2H-1,5-苯并二氧-3(4h)-酮 | 27612-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2H-1,5-苯并二氧-3(4h)-酮
• 英文名称: 3-oxo-3,4-dihydro-2H-1,5-benzodioxepin
• 英文别名: 2H-1,5-Benzodioxepin-3(4H)-one；1,5-benzodioxepin-3-one；3-oxo-1,5-benzodioxepin；benzo[b][1,4]dioxepin-3-one；3,4-dihydro(2H)-1,5-benzodioxepin-3-one
• CAS: 27612-17-5
• 化学式: C₉H₈O₃
• 分子量: 164.161
• InChiKey: OPNDWUNGMWNXNB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  64-65 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  52-61 °C(Press: 0.07 Torr)
• 密度：
  1.238±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2H-1,5-苯并二氧-3(4h)-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2H-2,3-dihydro-3-hydroxy-1,5-benzodioxepin
  参考文献：
  名称：

  High-field proton and carbon-13 nuclear magnetic resonance studies of the conformational dynamic properties of seven-membered rings. 3-Substituted derivatives of 1,5-benzodioxepin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00319a025
• 作为产物：
  描述：

  2H-2,3-dihydro-3-hydroxy-1,5-benzodioxepin 在 氢氧化钾 、 potassium permanganate 作用下， 反应 2.5h， 以60%的产率得到2H-1,5-苯并二氧-3(4h)-酮
  参考文献：
  名称：

  通过具有定性嗅觉评估的新型合成路线合成苯并二氧戊环酮类似物

  摘要：

  海洋气味剂代表香料工业中的次要但不同类的物质，其7-甲基-2 ħ -1,5-苯并二氧-3-（4 ħ） -酮（1）的商业上称为使Calone 1951 ®，合成海洋香气化学领域的第一名。为了确定哪个的特性海洋气味的程度使Calone 1951 ®对应于在该分子的苯并部分取代，各种芳族取代基分别并入benzodioxepinone结构（方案1，表3）。鉴于在将专利文献推导类似物12 – 18时遇到的困难尤其是具有吸电子取代基的那些，实施了一种替代的合成方案，用于以有利的产率构建所有类似物（方案4，表3）。通过表氯醇的环氧裂解（方案3）形成羟基保护的二卤代烷基化剂24 ，使醚化反应有利于二卤代取代和随后的分子内环封闭（26a – g）。THP脱保护，然后将醇27a – g氧化为酮12 – 18提供了苯并二氧杂戊酮产品的一般途径。取代基性质对气味活性的影响揭示了嗅觉特性的不同范围（表4）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200790085

文献信息

• An investigation into the role of 2,6-lutidine as an additive for the RuCl3-NaIO4 mediated oxidative cleavage of olefins to ketones
  作者：David W. Watson、Matthew Gill、Paul Kemmitt、Scott G. Lamont、Mihai V. Popescu、Iain Simpson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.11.013

  日期：2018.12

  6-Lutidine has been identified as a beneficial additive for the oxidative cleavage of olefins to ketones by NaIO4 in the presence of catalytic RuCl3, improving the yield and shortening the reaction times. In the absence of 2,6-lutidine reactions stalled at the diol intermediate with incomplete conversion to the desired ketones. The reaction protocol described herein also avoids the use of harmful solvents

  2,6-尿苷已被确认为在催化RuCl 3存在下NaIO 4将烯烃氧化裂解为酮的有益添加剂，从而提高了收率并缩短了反应时间。在不存在2，6-二甲基吡啶的情况下，反应停在二醇中间体上，不完全转化为所需的酮。本文所述的反应方案还避免了使用有害溶剂，例如CCl 4和DCE，并且耐受一定范围的官能团。
• 3-Hydroxy-3-(1,2,5-thiadiazolyloxyalkanol)-3,4-dihydro-2H-1,5-ben
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US03944560A1

  公开（公告）日：1976-03-16

  3-Hydroxy-3-(substituted-aminoalkyl-3,4-dihydro-2H-1,5-benzodioxepin products are described that exhibit .sym.-advenergic stimulating properties and are therefore suitable for use as bronchodilating agents. The products are prepared essentially by four principal routes from 3-oxo-3,4-dihydro-2H-1,5-benzodioxepins. By one route the 3-oxobenzodioxepin is treated with a nitroalkane to give a 3-hydroxy-3-nitroalkyl-benzodioxepin the nitro group of which is reduced to an amine and the resulting compound reacted with an aldehyde or ketone under hydrogenating conditions to introduce the desired substituent into the amino function. By a second route the 3-oxobenzodioxepin is reacted with an alkali metal nitrile to form the cyanhydrin which upon reduction forms the 3-hydroxy-3-aminoalkyl-benzodioxepin that can be treated with a ketone or aldehyde to give the desired products or can be reacted with sodium nitrite or other agent to form a 3-spiro-benzodioxepin-2-oxirane which upon reaction with an amine provides the desired product. The 3-spiro-benzodioxepin-2'-oxirane also can be obtained by treatment of the 3-oxo-benzodioxepin with a sulfurylide, A fourth method involves forming a benzodioxepin-3-spiro-5'-oxazolidin-2'-one which upon treatment with dilute alkali gives the desired 3-hydroxy-3-(substituted aminoalkyl)-3,4-dihydro-2H-1,5-benzodioxepin The intermediate oxazolidinone compounds can be treated if desired with various agents to attach substituents on the benzenoid moiety of the starting substance. These oxazolidinones exhibit .beta. -stimulating and skeletal muscle relaxant properties.

  描述了具有β-肾上腺素激动性能的3-羟基-3-(取代氨基烷基-3,4-二氢-2H-1,5-苯并二氧杂环己啶产品，因此适用于用作支气管扩张剂。这些产品基本上是通过从3-氧代-3,4-二氢-2H-1,5-苯并二氧杂环己啶制备的四种主要途径而制备的。通过一种途径，3-氧代苯并二氧杂环己啶与硝基烷烃反应，得到一种3-羟基-3-硝基烷基苯并二氧杂环己啶，其硝基被还原为胺，然后将所得化合物在加氢条件下与醛或酮反应，将期望的取代基引入氨基功能中。通过第二种途径，3-氧代苯并二氧杂环己啶与碱金属腈反应形成氰水合物，还原后形成3-羟基-3-氨基烷基苯并二氧杂环己啶，可以用酮或醛处理以得到期望的产物，也可以与亚硝酸钠或其他试剂反应形成3-螺苯并二氧杂环己啶-2-环氧烷，后者与胺反应提供所需的产物。3-螺苯并二氧杂环己啶-2'-环氧烷也可以通过将3-氧代苯并二氧杂环己啶与磺酰亚砜处理而获得，第四种方法涉及形成苯并二氧杂环己啶-3-螺-5'-噁唑烷-2'-酮，后者在稀碱处理后给出所需的3-羟基-3-(取代氨基烷基)-3,4-二氢-2H-1,5-苯并二氧杂环己啶。如果需要，可以用各种试剂处理这些中间噁唑烷酮化合物，以在起始物质的苯环部分上连接取代基。这些噁唑烷酮表现出β-激动和骨骼肌松弛性能。
• [EN] ORGANIC COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS ORGANIQUES
  申请人：GIVAUDAN SA

  公开号：WO2014207205A1

  公开（公告）日：2014-12-31

  Meta-Substituted 3-phenylpropanal derivatives useful in providing watery-marine, floral- aldehydic notes.

  甲基取代的3-苯丙醛衍生物可用于提供水性海洋、花香醛调。
• 1,5-Benzodioxepin derivatives as a novel class of muscarinic M3 receptor antagonists
  作者：Shuji Sonda、Kenichi Katayama、Masakazu Fujio、Hiroshi Sakashita、Kenichi Inaba、Kiyoshi Asano、Toshiaki Akira

  DOI：10.1016/j.bmcl.2006.11.058

  日期：2007.2

  The structure-activity relationships of novel 1,5-benzodioxepin derivatives as muscarinic M(1)-M(3) receptor antagonists are reported. Some of these compounds were found to possess high binding affinity for the muscarinic M(3) receptor and potent effect on rhythmic increase in bladder pressure in unanesthetized rats following oral administration. These compounds displayed selectivity for the bladder

  报告了新型毒蕈碱M（1）-M（3）受体拮抗剂的新型1,5-苯并二恶英衍生物的结构活性关系。发现其中一些化合物对毒蕈碱M（3）受体具有高结合亲和力，并且对口服后未麻醉的大鼠膀胱压力节律性增加有有效作用。这些化合物对唾液腺显示出对膀胱的选择性。
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF METHOXYMELONAL
  申请人：Givaudan S.A.

  公开号：US20140357547A1

  公开（公告）日：2014-12-04

  A process of forming methoxymelonal comprising the steps of treating a solution of citronellene to ozonolysis, and hydrogenating the product formed to provide methoxymelonal.

  形成甲氧基美龙醛的过程包括处理柠檬烯溶液进行臭氧化反应，然后加氢处理生成的产物以得到甲氧基美龙醛。