(S)-(+)-1-bromo-2,2-diphenyl-cyclopropanecarbonitrile | 935853-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-1-bromo-2,2-diphenyl-cyclopropanecarbonitrile
• 英文别名: (1S)-1-bromo-2,2-diphenylcyclopropane-1-carbonitrile
• CAS: 935853-53-5
• 化学式: C₁₆H₁₂BrN
• 分子量: 298.182
• InChiKey: ZFCIOXSZROCHSW-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-1-bromo-2,2-diphenyl-cyclopropanecarbonitrile 在 重水 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.04h， 生成 2,2-二苯基环丙腈
  参考文献：
  名称：

  第一种对映体富集的金属腈具有宏观的构型稳定性。

  摘要：

  [结构：见文字]。对映纯的环丙基溴腈5在-100℃下进行1分钟的镁-溴交换，然后用D2O淬灭，得到氘化的氘，重离子含量为81％ee（保留）；其他捕获实验在-100摄氏度下建立t（1/2）（rac）= 11.4 h。这些实验提供了Mg-Br交换的立体化学方面的第一印象。形成的中间体是证明具有宏观构型稳定性的第一个金属化腈。

  DOI：

  10.1021/ol070149g
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,2-二苯基-环丙基羧酸 在 吡啶 、 N-羟基丁二酰亚胺 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 对甲苯磺酰氯 、 马钱子碱 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (S)-(+)-1-bromo-2,2-diphenyl-cyclopropanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  第一种对映体富集的金属腈具有宏观的构型稳定性。

  摘要：

  [结构：见文字]。对映纯的环丙基溴腈5在-100℃下进行1分钟的镁-溴交换，然后用D2O淬灭，得到氘化的氘，重离子含量为81％ee（保留）；其他捕获实验在-100摄氏度下建立t（1/2）（rac）= 11.4 h。这些实验提供了Mg-Br交换的立体化学方面的第一印象。形成的中间体是证明具有宏观构型稳定性的第一个金属化腈。

  DOI：

  10.1021/ol070149g

文献信息

• Incremental Solvation Precedes Ion-Pair Separation in Enantiomerization of a Cyano-Stabilized Grignard Reagent
  作者：Neeraj N. Patwardhan、Ming Gao、Paul R. Carlier

  DOI：10.1002/chem.201102253

  日期：2011.10.24

  Concerted or stepwise? Ion‐pair separation is often proposed as a mechanism for enantiomerization of organolithium reagents in ethereal solvents. But what is the timing of the solvation and bond‐cleavage events? Are they concerted, or does one precede the other? Reaction order and Eyring studies of Grignard 1 in Et2O/toluene mixtures clearly demonstrate addition of solvent occurs before rupture of

  一致还是分步进行？通常建议将离子对分离作为在醚溶剂中有机锂试剂对映异构化的机制。但是，溶剂化和键断裂事件的发生时间是什么？他们是齐心协力，还是一个先于另一个？反应顺序和格利雅的艾林研究1在Et 2 O /甲苯混合物清楚地证明加入溶剂发生之前所述Mg的破裂 C键。