(3S,6R)-6-tert-butoxycarbonylaminomethyl-3-hydroxy-N-methoxycarbonylmethylpiperidin-2-one | 401495-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3S,6R)-6-tert-butoxycarbonylaminomethyl-3-hydroxy-N-methoxycarbonylmethylpiperidin-2-one
• 英文别名: methyl 2-[(3S,6R)-3-hydroxy-6-[[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]methyl]-2-oxopiperidin-1-yl]acetate
• CAS: 401495-83-8
• 化学式: C₁₄H₂₄N₂O₆
• 分子量: 316.354
• InChiKey: GMBYVUDSELSJRE-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,6R)-6-tert-butoxycarbonylaminomethyl-3-hydroxy-N-methoxycarbonylmethylpiperidin-2-one 在 lithium hydroxide 、 sodium methylate 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 2-[(3S,6R)-6-[[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]methyl]-2-oxo-3-[6-(phenylmethoxycarbonylamino)purin-9-yl]piperidin-1-yl]acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (3R,6R)- and (3S,6R)-piperidinone PNA

  摘要：

  我们采用立体选择性合成策略合成了两种新的构象受限的哌啶酮 PNA 腺嘌呤单体 12 和 13，该策略类似于之前发表的吡咯烷酮类似物的合成策略。与吡咯烷酮的情况不同的是，在最后的水解步骤中发生了二聚反应。不过，非对映异构体混合物可以通过 RP-HPLC 分离出来，得到少量纯的 12 和 13。将这些物质加入 PNA 十二聚体（一次位于中心位置），并测量了与互补 DNA、RNA 和 PNA 杂交的修饰寡聚体的热稳定性（Tm）。与未修饰的 PNA 和吡咯烷酮修饰的 PNA 相比，用 12 或 13 修饰的 PNA 会降低 Tm。因此，在先前研究的吡咯烷酮 PNA 类似物中，任何具有六元哌啶酮环的 PNA 双链形成预组织似乎都不如具有五元环的预组织。

  DOI：

  10.1039/b103901f
• 作为产物：
  描述：

  (3S,6R)-3-benzyloxymethoxy-6-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxymethyl]piperidin-2-one 在 10percent Pd/C 、 10percent Pd(OH)2/C sodium azide 、 氢气 、 sodium hydride 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 (3S,6R)-6-tert-butoxycarbonylaminomethyl-3-hydroxy-N-methoxycarbonylmethylpiperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (3R,6R)- and (3S,6R)-piperidinone PNA

  摘要：

  我们采用立体选择性合成策略合成了两种新的构象受限的哌啶酮 PNA 腺嘌呤单体 12 和 13，该策略类似于之前发表的吡咯烷酮类似物的合成策略。与吡咯烷酮的情况不同的是，在最后的水解步骤中发生了二聚反应。不过，非对映异构体混合物可以通过 RP-HPLC 分离出来，得到少量纯的 12 和 13。将这些物质加入 PNA 十二聚体（一次位于中心位置），并测量了与互补 DNA、RNA 和 PNA 杂交的修饰寡聚体的热稳定性（Tm）。与未修饰的 PNA 和吡咯烷酮修饰的 PNA 相比，用 12 或 13 修饰的 PNA 会降低 Tm。因此，在先前研究的吡咯烷酮 PNA 类似物中，任何具有六元哌啶酮环的 PNA 双链形成预组织似乎都不如具有五元环的预组织。

  DOI：

  10.1039/b103901f

文献信息

• Synthesis of (3R,6R)- and (3S,6R)-piperidinone PNA
  作者：Ask Püschl、Thomas Boesen、Tullia Tedeschi、Otto Dahl、Peter E. Nielsen

  DOI：10.1039/b103901f

  日期：——

  Two new conformationally restricted piperidinone PNA adenine monomers 12 and 13 have been synthesised using a stereoselective synthesis strategy analogous to a previously published strategy for pyrrolidinone analogues. In contrast to the pyrrolidinone case, epimerisation occurred during the final hydrolysis step. However, the diastereomeric mixture could be separated by RP-HPLC to give small amounts of pure 12 and 13. These were built into a PNA dodecamer (once in a central position), and the thermal stability (Tm) of the modified oligomers hybridised to complementary DNA, RNA and PNA were measured. PNA modified with either 12 or 13 resulted in a decrease of the Tm compared to unmodified PNA and to pyrrolidinone modified PNA. Thus, any preorganisation for duplex formation of PNA with a six-membered piperidinone ring seems to be inferior to preorganisation with a five-membered ring in the pyrrolidinone PNA analogues studied earlier.

  我们采用立体选择性合成策略合成了两种新的构象受限的哌啶酮 PNA 腺嘌呤单体 12 和 13，该策略类似于之前发表的吡咯烷酮类似物的合成策略。与吡咯烷酮的情况不同的是，在最后的水解步骤中发生了二聚反应。不过，非对映异构体混合物可以通过 RP-HPLC 分离出来，得到少量纯的 12 和 13。将这些物质加入 PNA 十二聚体（一次位于中心位置），并测量了与互补 DNA、RNA 和 PNA 杂交的修饰寡聚体的热稳定性（Tm）。与未修饰的 PNA 和吡咯烷酮修饰的 PNA 相比，用 12 或 13 修饰的 PNA 会降低 Tm。因此，在先前研究的吡咯烷酮 PNA 类似物中，任何具有六元哌啶酮环的 PNA 双链形成预组织似乎都不如具有五元环的预组织。