5-O-(tert-butyldimethylsilyl)milbemycin A₄ | 120491-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 5-O-(tert-butyldimethylsilyl)milbemycin A₄
• 英文别名: 5-O-t-butyldimethylsilyl-milbemycin A₄；5-O-t-butyldimethylsilyl-milbemycin-A₄；(1R,4S,5'S,6R,6'R,8R,10E,13R,14E,16E,20R,21R,24S)-21-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6'-ethyl-24-hydroxy-5',11,13,22-tetramethylspiro[3,7,19-trioxatetracyclo[15.6.1.14,8.020,24]pentacosa-10,14,16,22-tetraene-6,2'-oxane]-2-one
• CAS: 120491-23-8
• 化学式: C₃₈H₆₀O₇Si
• 分子量: 656.976
• InChiKey: UQENCEKCLUPKFH-UVUCKXMKSA-N

物化性质

• 沸点：
  727.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.95
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-O-(tert-butyldimethylsilyl)milbemycin A₄ 在 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 potassium hydrogencarbonate 、 三乙胺 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 5-O-t-butyldimethylsilyl-milbemycin α₁₀
  参考文献：
  名称：

  Tsukiyama, Takahiro; Kajino, Hisaki; Kajino, Fumie, Journal of Antibiotics, 2002, vol. 55, # 11, p. 993 - 1003

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-deoxy-5-oxomilbemycin A₄ 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 5-O-(tert-butyldimethylsilyl)milbemycin A₄
  参考文献：
  名称：

  的米尔倍霉素的的C再生2 C 4从结构布置Δ 2 -密比霉素

  摘要：

  用于转换的高效方法Δ 2 -密比霉素甲4中描述，由此，Δ 2异构体最初被转换为C 2继而在C被差向异构化差向异构体2到其天然构型。密钥变换为℃的戴斯-马丁氧化剂氧化式5所述的C 2中，为了提高的稳定性差向异构体Δ 3 -双键和差向异构化促进。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)80121-5

文献信息

• Milbemycin derivatives: Epoxidation of milbemycins.
  作者：SATORU NAITO、AKIO SAITO、YOUJI FURUKAWA、TADASHI HATA、YASUO NAKADA、SHIGEKI MURAMATSU、JUNYA IDE

  DOI：10.7164/antibiotics.47.812

  日期：——

  Epoxidation reactions (MCPBA epoxidation and Sharpless epoxidation) were examined as a means of chemically modifying milbemycins as part of our program for discovering anthelmintics. 8, 9-Epoxy-, 14, 15-epoxy-, 8, 9-14, 15-diepoxy-, and 3, 4-8, 9-14, 15-triepoxymilbemycin A4 were se-lectively obtained from milbemycin A4 and its derivatives, in which either the C-5 and C-7 hydroxyl groups or C-5 alone were protected as appropriate by a silyl ether (in the former case) or a carbonyl group. Further silylation or epoxidation on these epoxidized compounds indicated that the configuration of each epoxide moiety of the mono- and diepoxides is in accord with that of the corresponding epoxide moiety of the triepoxide. Furthermore, in order to confirm the absolute configurations of these epoxide functionalities, an X-ray analysis of a carbamate derivative from the triepoxymilbemycin was conducted.

  我们研究了环氧化反应（MCPBA 环氧化反应和 Sharpless 环氧化反应），将其作为对米贝菌素进行化学修饰的一种方法，这也是我们发现抗蠕虫药物计划的一部分。8、9-环氧-、14、15-环氧-、8、9-14、15-二环氧-和 3、4-8、9-14、15-三环氧密螺旋霉素 A4 可从密螺旋霉素 A4 及其衍生物中选择性地获得，在这些衍生物中，C-5 和 C-7 羟基或仅 C-5 被硅醚（前者）或羰基保护。对这些环氧化化合物进行进一步的硅化或环氧化处理表明，单环氧化物和二环氧化物中每个环氧化物分子的构型与三环氧化物中相应环氧化物分子的构型一致。此外，为了确认这些环氧化物官能团的绝对构型，还对三环氧吡蚜酮的氨基甲酸酯衍生物进行了 X 射线分析。
• Synthesis of 27-Oxo, 27-Hydroxymilbemycins A₃and A₄and Novel 27-Alkoxymilbemycins A₃and A₄from Milbemycins A₃and A₄and…
  作者：Takahiro TSUKIYAMA、Yoshihisa TSUKAMOTO、Hitomi SUEMOTO、Yoshihiro OKAMOTO、Yasushi TAMAGAWA、Ayako KINOSHITA、Reiji ICHINOSE、Kazuo SATO

  DOI：10.1271/bbb.66.2606

  日期：2002.1

  27-Oxomilbemycins A3 and A4 and 27-hydroxymilbemycins A3 and A4 were identified as metabolites in soil metabolism studies of milbemycins A3 and A4. Chemical derivation methods were developed to synthesize 27-oxomilbemycins A3 and A4 and 27-hydroxymilbemycins A3 and A4 from milbemycins A3 and A4. In addition, 27-alkoxymilbemycin derivatives were also synthesized from the same precursors. Some of the synthesized compounds displayed satisfactory acaricidal activity against the organophosphorus-sensitive two-spotted spider mite (Tetranychus urticae), but did not have superior activity to corresponding milbemycins A3 and A4.

  在对米尔贝霉素A3和A4进行土壤代谢研究时，27-氧代米尔贝霉素A3和A4以及27-羟基米尔贝霉素A3和A4被确定为代谢产物。研究人员开发了化学衍生方法，从米尔贝霉素A3和A4中合成27-氧代米尔贝霉素A3和A4以及27-羟基米尔贝霉素A3和A4。此外，研究人员还从相同的前体中合成了27-烷氧基米尔贝霉素衍生物。其中一些合成的化合物对有机磷敏感的两斑叶螨（Tetranychus urticae）表现出令人满意的杀螨活性，但活性不如相应的米尔贝霉素A3和A4。
• Tsukiyama, Takahiro; Kajino, Hisaki; Kajino, Fumie, Journal of Antibiotics, 2002, vol. 55, # 11, p. 993 - 1003
  作者：Tsukiyama, Takahiro、Kajino, Hisaki、Kajino, Fumie、Furuta, Satoru、Tsukamoto, Yoshihisa、Sato, Kazuo、Kinoshita, Ayako、Ichinose, Reiji、Tanaka, Keiji

  DOI：——

  日期：——
• Regeneration of the milbemycin's C2C4 structural arrangement from Δ2-Milbemycin
  作者：Satoru Naito、Yuka Owatari、Akio Saito

  DOI：10.1016/0040-4039(94)80121-5

  日期：1994.10

  An efficient methodology for converting Δ2-milbemycin A4 is described, whereby the Δ2-isomer is initially converted to the C2 epimer which in turn is epimerized at C2 to its natural configuration. The key transformation is a Dess-Martin type oxidation at C5 of the C2 epimer in order to enhance the stability of the Δ3-double bond and facilitate epimerization.

  用于转换的高效方法Δ 2 -密比霉素甲4中描述，由此，Δ 2异构体最初被转换为C 2继而在C被差向异构化差向异构体2到其天然构型。密钥变换为℃的戴斯-马丁氧化剂氧化式5所述的C 2中，为了提高的稳定性差向异构体Δ 3 -双键和差向异构化促进。