5-O-<(tert-butyl)dimethylsilyl>-13α-hydroxymilbemycin A₄ | 104370-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 5-O-<(tert-butyl)dimethylsilyl>-13α-hydroxymilbemycin A₄
• 英文别名: 13α-hydroxy-5-O-t-butyldimethylsilylmilbemycin A₄；5-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-13α-hydroxymilbemycin A₄；(1R,4S,5'S,6R,6'R,8R,10E,12S,13S,14E,16E,20R,21R,24S)-21-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6'-ethyl-12,24-dihydroxy-5',11,13,22-tetramethylspiro[3,7,19-trioxatetracyclo[15.6.1.14,8.020,24]pentacosa-10,14,16,22-tetraene-6,2'-oxane]-2-one
• CAS: 104370-09-4；104420-31-7；131566-14-8
• 化学式: C₃₈H₆₀O₈Si
• 分子量: 672.975
• InChiKey: ZPOMJIMTPOOTPZ-LCUKLNDFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.92
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-O-<(tert-butyl)dimethylsilyl>-13α-hydroxymilbemycin A₄ 在 氢氟酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到13α-hydroxymilbemycin A₄
  参考文献：
  名称：

  包括22,23-Dihydroavermectin B 1b糖苷配基在内的某些羟基米尔霉素霉素的合成和构型†

  摘要：

  描述了几种构型确定的羟基milbemycin衍生物的合成。其中一个烯丙基的醇是已知的5- ö - [（叔丁基）二甲基甲硅烷]-13α-hydroxymilbemycin d（= 5- ö - [（叔丁基）二甲基甲硅烷] -22,23-dihydroavermectin乙1B，糖苷配基；15D），其合成表示密尔霉素向天然产物阿维菌素系列的LI转化。通过NMR实验和力场计算确定了新的米尔倍霉素衍生物在C（13），C（14）和C（15）处的构型。

  DOI：

  10.1002/hlca.19900730713
• 作为产物：
  描述：

  5-deoxy-5-oxomilbemycin A₄ 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 甲酸 、 selenium(IV) oxide 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 5-O-<(tert-butyl)dimethylsilyl>-13α-hydroxymilbemycin A₄
  参考文献：
  名称：

  13β-Hydroxylation of Milbemycins by Selenium Dioxide

  摘要：

  对 milbemycin 核心引入羟基进行了研究。从 5-氧-5-脱氧milbemycin 开始，通过在甲酸中用二氧化硒氧化，随后进行酸性水解，获得了 13β-羟基-5-氧-5-脱氧milbemycin，具有立体选择性和区域选择性。通过 1H NMR 研究阐明了羟基的立体化学。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.3300

文献信息

• FREI, BRUNO;HUXLEY, PHILIP;MAIENFISCH, PETER;MEREYALA, HARI BABU;RIST, GU+, HELV. CHIM. ACTA., 73,(1990) N, C. 1905-1917
  作者：FREI, BRUNO、HUXLEY, PHILIP、MAIENFISCH, PETER、MEREYALA, HARI BABU、RIST, GU+

  DOI：——

  日期：——
• 13β-Hydroxylation of Milbemycins by Selenium Dioxide
  作者：Yoshihisa Tsukamoto、Kazuo Sato、Takao Kinoto、Toshiaki Yanai

  DOI：10.1246/bcsj.65.3300

  日期：1992.12

  Introduction of a hydroxyl group to milbemycin nucleus was examined. Starting from 5-oxo-5-deoxymilbemycins, 13β-hydroxy-5-oxo-5-deoxymilbemycins were obtained stereo- and regioselectively by selenium dioxide oxidation in formic acid and subsequent acidic hydrolysis. The stereochemistry of the hydroxyl group was elucidated by 1H NMR study.

  对 milbemycin 核心引入羟基进行了研究。从 5-氧-5-脱氧milbemycin 开始，通过在甲酸中用二氧化硒氧化，随后进行酸性水解，获得了 13β-羟基-5-氧-5-脱氧milbemycin，具有立体选择性和区域选择性。通过 1H NMR 研究阐明了羟基的立体化学。
• Synthesis and Configuration of Some Hydroxymilbemycin Derivatives Including 22,23-Dihydroavermectin B1b Aglycone
  作者：Bruno Frei、Philip Huxley、Peter Maienfisch、Hari Babu Mereyala、G�nther Rist、Anthony C. O'Sullivan

  DOI：10.1002/hlca.19900730713

  日期：1990.10.31

  of several configurationally defined hydroxymilbemycin derivatives is described. One of these allylic alcohols is the known 5-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-13α-hydroxymilbemycin D (= 5-O-[(tert-butyl)-dimethylsilyl]-22,23-dihydroavermectin B1b, aglycone; 15D), the synthesis of which represents LI conversion of the milbemycin to the avermectin series of natural products. The configurations at C(13),

  描述了几种构型确定的羟基milbemycin衍生物的合成。其中一个烯丙基的醇是已知的5- ö - [（叔丁基）二甲基甲硅烷]-13α-hydroxymilbemycin d（= 5- ö - [（叔丁基）二甲基甲硅烷] -22,23-dihydroavermectin乙1B，糖苷配基；15D），其合成表示密尔霉素向天然产物阿维菌素系列的LI转化。通过NMR实验和力场计算确定了新的米尔倍霉素衍生物在C（13），C（14）和C（15）处的构型。