3,3-二甲基-2-氧代丁酸甲酯 | 38941-46-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3,3-二甲基-2-氧代丁酸甲酯
• 英文名称: methyl trimethylpyruvate
• 英文别名: methyl 3,3-dimethyl-2-oxobutanoate；Methyl-3.3-dimethyl-2-oxobutanoat；Methyl-trimethylpyruvat；Methyl 3,3-dimethyl-2-oxobutyrate
• CAS: 38941-46-7
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: NRXFOYAHMBPJEP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78-80 °C(Press: 51 Torr)
• 密度：
  0.996±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二甲基-2-氧代丁酸甲酯 在 乙醚 、 磷酸 作用下， 生成 2,2,4,4-四甲基-3-戊酮
  参考文献：
  名称：

  Richard, Annales de Chimie (Cachan, France), 1910, vol. <8> 21, p. 394

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  O-Methyl 3,3-dimethyl-2-oxobutanethioate 在 mercury(II) diacetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 以90%的产率得到3,3-二甲基-2-氧代丁酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  羧酸酯的 ESR 研究。第 13 部分——2-氧代-碳硫酸酯和 2-氧-碳二硫酸酯的自由基阴离子的电子自旋共振光谱和分子轨道计算

  摘要：

  烷基α-氧代碳硫酸酯和α-氧代碳二硫代的自由基阴离子是通过原位电还原产生的。根据 ESR 谱和半经验（McLachlan 型和 AM1）MO 计算讨论了它们的自旋密度分布和配置。

  DOI：

  10.1002/mrc.1260321011

文献信息

• A β-Carbon elimination strategy for convenient in situ access to cyclopentadienyl metal complexes
  作者：G. Smits、B. Audic、M. D. Wodrich、C. Corminboeuf、N. Cramer

  DOI：10.1039/c7sc02986a

  日期：——

  requires the individual preparation, purification and storage of each ligand/metal combination. Alternative, ideally in situ, complexation protocols would be of high utility. We disclose a new approach to access Cp metal complexes. Common metal precursors rapidly react with cyclopentadienyl carbinols via β-carbon eliminations to directly give the Cp-metal complexes. An advantage of this is the direct and flexible

  量身定制的环戊二烯基（Cp）配体的电子和位阻性质是调节其金属配合物催化性质的有力手段。这需要每种配体/金属组合的单独制备，纯化和储存。替代地，理想地原位地，络合方案将是高度有用的。我们公开了一种访问Cp金属络合物的新方法。常见的金属前体通过β-碳消除与环戊二烯基甲醇迅速反应，直接得到Cp-金属配合物。这样的优点是可存储的预配体的直接和灵活的使用。不需要辅助碱，并且可以在反应容器中原位制备Cp络合物用于后续的催化转化。
• Remarkably Facile Solvolyses of Triflates via Carbocationic Processes in Dimethyl Sulfoxide
  作者：Xavier Creary、Elizabeth A. Burtch

  DOI：10.1021/jo0356558

  日期：2004.2.1

  A number of triflates have been shown to undergo clean pseudo-first-order solvolysis reactions in DMSO-d6 to give products derived from carbocationic intermediates. Thus, t-BuCH(OTf)CO-t-Bu (5) and t-BuCH2OTf (9) react readily in DMSO-d6 at 25 °C to give a rearranged oxosulfonium salts, and subsequent alkene products where methyl migration to the incipient cationic center occurs. t-BuCH(OTf)CO2CH3

  已显示许多三氟甲磺酸酯在DMSO- d 6中进行了干净的拟一级溶剂分解反应，得到了衍生自碳阳离子中间体的产物。因此，t -BuCH（OTf）CO- t- Bu（5）和t -BuCH 2 OTf（9）在DMSO- d 6中在25°C下容易反应，得到重排的氧ulf盐，以及随后出现甲基迁移的烯烃产物到起始阳离子中心发生。t -BuCH（OTf）CO 2 CH 3（14）得到类似的重排产物，以及1-甲基环丙基三氟甲磺酸酯（21）得到开环的烯丙基氧ulf盐。这些主要三氟甲磺酸酯反应，经由ķ Δ通路。6-甲基双环[3.1.0]己-6-三氟甲磺酸酯（23），双环[2.2.1庚-1-基三氟甲磺酸酯（24），1,6-甲基[10]三氟甲磺酸十一烷基酯（25）， （CH 3）2 C（OTf）CO 2 CH 3（26）和（CH 3）2 CCN（OTf）（29）都在DMSO- d 6中反应生成碳正离子衍生的产物。PhCH（OTf）CF
• Asymmetric Cyanosilylation of α-Keto Esters Catalyzed by the [Ru(phgly)₂(binap)]-C₆H₅OLi System
  作者：Nobuhito Kurono、Masato Uemura、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1002/ejoc.200901501

  日期：2010.3

  The asymmetric reaction of α-keto esters and (CH 3 ) 3 SiCN, catalyzed by a combined system of [Ru(S)-phgly) 2 (S)-binap}] and C 6 H 5 OLi with a substrate-to-catalyst molar ratio (S/C) of 1000 at -60 °C, affords silylated cyanohydrins in up to 99 % ee. Cyanosilylation smoothly proceeds with an S/C of 10,000 at ―50 °C. The use of Xyl-Binap instead of Binap as a ligand provides better enantioselectivity

  α-酮酯和 (CH 3 ) 3 SiCN 的不对称反应，由 [Ru(S)-phgly) 2 (S)-binap}] 和 C 6 H 5 OLi 的组合系统催化，底物-在 -60 °C 下，催化剂摩尔比 (S/C) 为 1000，可提供高达 99% ee 的甲硅烷基化氰醇。氰基硅烷化在 ―50 °C 下以 10,000 的 S/C 顺利进行。在某些情况下，使用 Xyl-Binap 代替 Binap 作为配体可提供更好的对映选择性。一系列芳香族、杂芳香族、脂肪族和 α,β-不饱和酮酯被转化为所需的产物。
• Preparation of α-(N-trimethylsilyl)imino esters and their use in the synthesis of α-amino esters and 2-alkoxycarbonylimidazol-4(2H)-ones
  作者：Yoshihiko Matsuda、Shigeo Tanimoto、Tadashi Okamoto、Syed Mashhood Ali

  DOI：10.1039/p19890000279

  日期：——

  reaction of α-keto esters with lithium 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazanide afforded α-(N-trimethylsilyl)imino esters in good yields, which were reduced to the corresponding α-amino esters by reducing agents such as NaBH3CN. α-(N-Trimethylsilyl)imino esters were treated with methanol to afford 2-alkoxycarbonylimidazole-4(2H)-ones via dimerization of the intermediate α-imino esters.

  α-酮酯与1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮杂环丙烷锂的反应以良好的收率得到了α-（N-三甲基甲硅烷基）亚氨基酯，通过还原剂将其还原为相应的α-氨基酯。作为NaBH 3 CN。α-（N-三甲基甲硅烷基）亚氨基酯用甲醇处理，通过中间α-亚氨基酯的二聚作用得到2-烷氧基羰基咪唑-4（2H）-酮。
• N-heterocyclic bicyclic lactone compounds
  申请人：——

  公开号：US20040087569A1

  公开（公告）日：2004-05-06

  Novel N-heterocyclic bicyclic lactone compounds of formula I and its novel hydroxyamide precursors of formula IV, 1 are synthesized by coupling a hydroxy acid of formula II with an ester of formula III or a pharmaceutically acceptable salt thereof, 2 in the presence of a peptide coupling reagent to produce a hydroxyamide of formula IV, and cyclizing the hydroxyamide of formula IV to produce compounds of formula 1.

  通过将公式II的羟基酸与公式III的酯或其药用可接受的盐耦合，在肽偶联试剂的存在下，合成公式I的新型N-杂环双环内酯化合物及其新型羟酰胺前体（公式IV），生成公式IV的羟酰胺，并将公式IV的羟酰胺环化以产生公式1的化合物。