3,3-二甲基-2-氧代丁酸钾盐 | 41394-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 3,3-二甲基-2-氧代丁酸钾盐
• 英文名称: potassium 3,3,3-trimethylpyruvate
• 英文别名: potassium trimethylpyruvate；potassium 3,3-dimethyl-2-oxobutyrate；Potassium;3,3-dimethyl-2-oxobutanoate；potassium;3,3-dimethyl-2-oxobutanoate
• CAS: 41394-66-5
• 化学式: C₆H₉O₃*K
• 分子量: 168.234
• InChiKey: JPNMJTYOYCOVLR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.64
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二甲基-2-氧代丁酸钾盐 、 对苄基三氟甲磺酸 在 copper(I) oxide 、 1,10-菲罗啉 、 三对苯甲基膦 、 palladium(II) iodide 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 16.0h， 以77%的产率得到2,2-二甲基-1-(4-甲基苯基)丙-1-酮
  参考文献：
  名称：

  钯盐与芳基三氟甲磺酸酯的钯催化脱羧偶联合成联芳基和芳基酮

  摘要：

  已开发出一种双金属催化剂体系，该体系首次允许芳基和酰基羧酸盐与芳基三氟甲磺酸酯进行脱羧交叉偶联。与芳基卤化物相反，这些亲电试剂会产生非配位阴离子副产物，这些副产物不会干扰脱羧步骤，而脱羧步骤会导致亲核碳交联伙伴的产生。结果，可用于此转化的羧酸酯底物的范围从邻位取代或其他活化的衍生物扩展到广泛的邻位，间位和对位取代的芳族羧酸盐。优化了两种替代方案，一种方案涉及在存在铜的情况下加热基板I / 1,10-菲咯啉（10–15 mol％）和PdI 2 /膦（2–3 mol％）在NMP中作用1–24 h，另一项涉及Cu I / 1,10–菲咯啉（6–15 mol） ％）和NMP中的PdBr 2 / Tol-BINAP（2 mol％）使用微波加热5-10分钟。尽管大多数产品都可以通过标准加热来获得，但发现微波辐射特别有益于将未活化的羧酸酯与官能化的芳基三氟甲磺酸酯转化。通过48个示例演示了该转换的综合效

  DOI：

  10.1002/chem.200900892
• 作为产物：
  描述：

  三甲基丙酮酸 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 生成 3,3-二甲基-2-氧代丁酸钾盐
  参考文献：
  名称：

  用于合成偶氮甲碱和酮的脱羧偶联工艺的发展

  摘要：

  已经开发出一种双金属催化剂系统，它允许通过一锅三组分脱羧偶联合成偶氮甲碱，从简单的无毒前体开始，即 α-氧代羧酸钾、芳基卤化物和伯胺。在 15 mol-% 的铜/菲咯啉和 1 mol-% 的 Pd/dppf 存在下，可以在 100 °C 下以高产率方便地获得各种有价值的亚胺，这是氧化还原中性脱羧交叉偶联反应前所未有的低温. 偶氮甲碱产物的氢化产生仲胺。或者，它们可以原位水解成芳基酮。通过偶氮甲碱中间体合成的酮也令人感兴趣，因为与 α-​​氧代羧酸酯与芳基卤化物的直接脱羧偶联相比，它在低得多的温度下产生更高的产率。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101103

文献信息

• PROCESS FOR PREPARING KETONES FROM ALPHA-OXO CARBOXYLATES AND ARYL BROMIDES
  申请人：Cotte Alain

  公开号：US20090221832A1

  公开（公告）日：2009-09-03

  A process for preparing ketones of the general formula (III) where R is an optionally substituted carbocyclic aromatic radical having 6 to 24 carbon atoms or an optionally substituted alkyl radical or an optionally substituted heteroaromatic radical having 5 to 24 carbon atoms, and R 1 is an optionally substituted carbocyclic aromatic radical having 6 to 24 carbon atoms or an optionally substituted heteroaromatic radical having 5 to 24 carbon atoms, by reacting alpha-oxo carboxylates of the general formula (I) wherein n and m is a number in the range from 1 to 6, M (m+) is a cation, and R has the meaning indicated for formula (III), with aryl bromides of the general formula (II) R 1 —Br   (II) where R 1 has the meaning indicated for formula (III), in the presence of two transition metals or compounds thereof as catalyst, is described.

  一种制备一般式（III）的酮的方法，其中R是具有6到24个碳原子的可选取代的碳环芳基基团或具有5到24个碳原子的可选取代的烷基基团或具有5到24个碳原子的可选取代的杂环芳基基团，而R1是具有6到24个碳原子的可选取代的碳环芳基基团或具有5到24个碳原子的可选取代的杂环芳基基团，通过将一般式（I）的α-羰基羧酸酯与芳基溴化物（II）在两种过渡金属或其化合物存在下作为催化剂进行反应得到。
• Synthesis of Azomethines from α-Oxocarboxylates, Amines and Aryl Bromides via One-Pot Three-Component Decarboxylative Coupling
  作者：Felix Rudolphi、Bingrui Song、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/adsc.201000798

  日期：2011.2.11

  A bimetallic palladium/copper catalyst system allows the highly modular synthesis of azomethines via the decarboxylative coupling of aryl halides and α-iminocarboxylates, generated in situ from potassium α-oxocarboxylates and primary amines. The reaction proceeds already at 100 °C, a new record for redox-neutral decarboxylative cross-coupling reactions.

  双金属钯/铜催化剂体系可通过芳基卤化物和α-亚氨基羧酸盐的脱羧偶联（由α-氧代羧酸钾和伯胺原位生成）实现高度模块化的偶氮甲胺合成。该反应已经在100°C下进行，这是氧化还原中性脱羧交叉偶联反应的新记录。
• Verfahren zur Herstellung von Ketonen aus alpha-Oxocarboxylaten und Arylbromiden
  申请人：Saltigo GmbH

  公开号：EP2096101A1

  公开（公告）日：2009-09-02

  Beschrieben wird ein Verfahren zur Herstellung von Ketonen der allgemeinen Formel (III) wobei R ein gegebenenfalls substituierter carbocyclischer aromatischer Rest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen oder ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest oder ein gegebenenfalls substituierter heteroaromatischer Rest mit 5 bis 24 Kohlenstoffatomen ist und R1 ein gegebenenfalls substituierter carbocyclischer aromatischer Rest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen oder ein gegebenenfalls substituierter heteroaromatischer Rest mit 5 bis 24 Kohlenstoffatomen ist, durch Umsetzung von alpha-Oxocarboxylaten, der allgemeinen Formel (I) wobei n und m eine Zahl im Bereich von 1 bis 6 ist, M(m+) ein Kation ist und R die für Formel (III) angegebene Bedeutung hat, mit Arylbromiden der allgemeinen Formel (II)          R1-Br     (II) wobei R1 die für Formel (III) angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart von zwei Übergangsmetallen oder -Verbindungen als Katalysator.

  通式(III)酮的制备工艺 其中 R 是具有 6 至 24 个碳原子的任选取代的碳环芳香基，或任选取代的烷基，或具有 5 至 24 个碳原子的任选取代的杂芳基，以及 R1 是具有 6 至 24 个碳原子的任选取代的碳环芳香基，或具有 5 至 24 个碳原子的任选取代的杂芳香基、 通过通式(I)的α-氧羧酸酯的反应 其中 n 和 m 为 1 至 6 之间的数值、 M(m+) 是阳离子，而 R 的含义与式（III）相同、 与通式（II）的芳基溴化物反应 R1-Br (II) 其中 R1 的含义与式 (III) 相同、 在有两种过渡金属或化合物作为催化剂的情况下。
• Synthesis of Ketones from α-Oxocarboxylates and Aryl Bromides by Cu/Pd-Catalyzed Decarboxylative Cross-Coupling
  作者：Lukas J. Gooßen、Felix Rudolphi、Christoph Oppel、Nuria Rodríguez

  DOI：10.1002/anie.200705127

  日期：2008.4.7
• US8022255B2
  申请人：——

  公开号：US8022255B2

  公开（公告）日：2011-09-20