trans-(2R,3S)-2,3-epoxy-1-(4'-methoxyphenyl)-3-phenyl-3-propan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-(2R,3S)-2,3-epoxy-1-(4'-methoxyphenyl)-3-phenyl-3-propan-1-one
• 英文别名: (-)-(2R,3S)-epoxy-3-(4-methoxyphenyl)-1-phenyl-propan-1-one；1-Benzoyl-2-p-methoxyphenyloxiran；[(2S,3S)-3-(4-methoxyphenyl)oxiran-2-yl]-phenylmethanone
• 化学式: C₁₆H₁₄O₃
• 分子量: 254.285
• InChiKey: OJNVQVXKXBOSSW-JKSUJKDBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基查耳酮 在 tris(bis(trimethylsilyl)amido)ytterbium(III) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 ((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)methanol) 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 乙腈 、 癸烷 为溶剂， 反应 16.5h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性TADDOL配体与稀土金属胺化物联合催 化不对称反应的应用

  摘要：

  本发明涉及手性TADDOL配体与稀土金属胺化物联合催化查耳酮类化合物的不对称环氧化反应的应用：在无水、无氧且保护气氛中，将式(1)所示的α，β‑不饱和酮和过氧叔丁醇在式(3)所示的手性TADDOL配体与稀土金属胺化物的联合催化作用下，同时在有机碱的存在下进行反应，反应完全后得到式(2)所示的手性环氧类化合物：其中，R1选自氢、烷基、卤素、烷氧基、三氟甲基、硝基或氰基；R2选自苯基、取代苯基、萘基、呋喃基或者噻吩基；R3和R4分别独立地选自烷基、苯基或R3、R4和与二者相连的碳原子组成环烷基；Ar为苯基、取代苯基、联苯基或萘基；稀土金属胺化物的分子式为RE[N(SiMe3)2]3。该方法底物适用范围较广，产率和对映选择性较高。

  公开号：

  CN111892559B

文献信息

• An easy access to bioactive 13-hydroxylated and 11,13-dihydroxylated sesquiterpene lactones (SLs) through Michael addition of a nucleophilic hydroxyl group
  作者：Francisco A. Macías、María D. García-Díaz、Guillermo M. Massanet、José F. Gómez-Madero、Frank R. Fronczek、Juan C.G. Galindo

  DOI：10.1016/j.tet.2008.09.024

  日期：2008.12

  The addition of a hydroxyl group to α,β-unsaturated carbonyl systems provides a new and easy access to bioactive difunctionalized sesquiterpene lactones (SLs) through a Michael addition to the α-methylene-γ-lactone system. The use of HMPA to enhance the nucleophilic properties of the hydroxyl groups and to stabilize the enolate is discussed. Also, we present a proposal for the mechanism based on the

  通过在α-亚甲基-γ-内酯系统中加成迈克尔基，向α，β-不饱和羰基系统中添加羟基可轻松获得新的生物活性双官能倍半萜烯内酯（SLs）。讨论了使用HMPA增强羟基的亲核性质并稳定烯醇化物。另外，我们根据获得的实验数据提出了该机制的建议。该反应的范围和有用性与其他底物一起探索，并受到对一定水平位阻以避免链缩聚的需求的限制。然而，该反应可与酯，酮和醛一起使用。通过X射线衍射分析已经阐明了某些产物的绝对立体化学。
• Highly efficient enantioselective epoxidation of α,β-enones catalyzed by cheap chiral lanthanum and gadolinium alkoxides
  作者：Ruifang Chen、Changtao Qian、Johannes G de Vries

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01001-8

  日期：2001.12

  asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated ketones in the presence of cumene hydroperoxide. Excellent chemical yield and enantioselectivity have been achieved for several epoxides at room temperature by using 5 mol% of La(O-i-Pr)3-(S)-6,6′-dibromo-BINOL and Gd(O-i-Pr)3-(S)-6,6′-diphenyl-BINOL, respectively. Up to 95% ee was obtained for epoxychalcone with Gd(O-i-Pr)3-(S)-6,6-diphenyl-BINOL catalyst at room

  （S）-6,6'-二溴-双酚和（S）-6,6'-二苯基-双酚已被开发为适用于镧系元素在枯烯存在下催化α，β-不饱和酮的不对称环氧化的有效手性配体氢过氧化物。优异的化学产率和对映选择性已经通过使用（La中的5％（摩尔）来实现，在室温下几个环氧化物ø -我-Pr）3 - （小号）-6,6'-二溴联萘酚和Gd（ø -我-Pr ）3-（S）-6,6'-二苯基-BINOL。具有Gd（O - i -Pr）3-（S）-6，6-二苯基-BINOL催化剂在室温下。还提出了合理的催化剂结构以及催化循环。
• Influence of Polymerization Degree of Poly-L-leucine Catalyst and Substituent Effect on the Juliá-Colonna Asymmetric Epoxidation of Benzalacetophenones
  作者：Katsuo Ohkata、Ryukichi Takagi、Shahnaz Begum、Akiko Siraki、Arata Yoneshige、Kin-ichirou Koyama

  DOI：10.3987/com-04-s(p)5

  日期：——
• 手性TADDOL配体与稀土金属胺化物联合催 化不对称反应的应用
  申请人：苏州大学

  公开号：CN111892559B

  公开（公告）日：2022-04-12

  本发明涉及手性TADDOL配体与稀土金属胺化物联合催化查耳酮类化合物的不对称环氧化反应的应用：在无水、无氧且保护气氛中，将式(1)所示的α，β‑不饱和酮和过氧叔丁醇在式(3)所示的手性TADDOL配体与稀土金属胺化物的联合催化作用下，同时在有机碱的存在下进行反应，反应完全后得到式(2)所示的手性环氧类化合物：其中，R1选自氢、烷基、卤素、烷氧基、三氟甲基、硝基或氰基；R2选自苯基、取代苯基、萘基、呋喃基或者噻吩基；R3和R4分别独立地选自烷基、苯基或R3、R4和与二者相连的碳原子组成环烷基；Ar为苯基、取代苯基、联苯基或萘基；稀土金属胺化物的分子式为RE[N(SiMe3)2]3。该方法底物适用范围较广，产率和对映选择性较高。