6-benzylcyclohex-2-enone | 124287-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-benzylcyclohex-2-enone
• 英文别名: 6-benzylcyclohex-2-en-1-one；6-Benzyl-2-cyclohexen-1-one
• CAS: 124287-68-9
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: BLNJVRZUPVKNDL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.3±12.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.067±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-benzylcyclohex-2-enone 在 四氢吡喃 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 3-{5-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-phenylpropoxy]pentyl}-6-benzylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  烯酮 β 官能化的新研究：在 TBSOTf 介导的环氧化物与四氢吡喃中烯酮的膦酰化产物的叶立德的开环反应中引入戊氧基

  摘要：

  E-mail: [e-mail] March 17, 2014 Accepted April 23, 2014Key Words : Phosphoniosilylation, Epoxide opening, Three-component coupling, Enones, TBSOTfThe development of the new methods for the β-function-alization of α, β-不饱和羰基化合物一直是合成有机化学中的一个重要课题。我们小组一直有兴趣开发基于膦酰化过程的α,β-不饱和羰基化合物的β-官能化新方法。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2014.35.8.2573
• 作为产物：
  描述：

  (6-Benzylcyclohexen-1-yl)oxy-trimethylsilane 在 disodium hydrogenphosphate 、 oxone||potassium monopersulfate triple salt 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以65%的产率得到6-benzylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  钯催化的三叶草-伊托氧化：由三甲基甲硅烷基烯醇醚合成α，β-不饱和羰基化合物

  摘要：

  使用Oxone作为化学计量的氧化剂和磷酸氢钠作为缓冲剂，钯催化的Saegusa-Ito氧化三甲基甲硅烷基烯醇醚是可能的。以良好或优异的产率获得环状和无环烯酮以及α，β-不饱和醛。

  DOI：

  10.1021/jo302465v

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Annelation of Benzoic Acids with α,β‐Unsaturated Ketones with Cleavage of C−H, CO−OH, and C−C Bonds
  作者：Guodong Zhang、Zhiyong Hu、Florian Belitz、Yang Ou、Nico Pirkl、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/anie.201901309

  日期：2019.5.6

  In the presence of a [Cp*RhCl2]2 catalyst, the Lewis acid In(OTf)3, and the mild base Na2CO3, aromatic carboxylates and α,β‐unsaturated ketones undergo a unique hydroarylation/Claisen/retro‐Claisen process to give the corresponding indanones. In this carboxylate‐directed ortho‐C−H annelation, the C−COR bond of the ketone and the CO−OH group of the aromatic carboxylate are cleaved, and the hydroxy group

  在[Cp * RhCl 2 ] 2催化剂，路易斯酸In（OTf）3和弱碱Na 2 CO 3的存在下，芳族羧酸盐和α，β-不饱和酮经历独特的加氢芳基化/克莱森/复古克莱森工艺给予相应的茚满酮。在这个羧酸盐定向的邻位中‐C H脱环，酮的C-COR键和芳族羧酸的CO-OH基团被裂解，羟基从芳族基转移至脂肪族酰基残基。该反应性在合成上是有用的，特别是当从环状酮开始时，该环状酮被转化为带有脂肪族羧酸盐侧链的茚满酮，因此在一个步骤中大大增加了芳香族羧酸盐的分子复杂性。
• Catalytic enantioselective boron conjugate addition to cyclic carbonyl compounds: a new approach to cyclic β-hydroxy carbonyls
  作者：Xinhui Feng、Jaesook Yun

  DOI：10.1039/b914207j

  日期：——

  The highly enantioselective conjugate boration of six-membered and seven-membered cyclic enones and unsaturated esters was achieved by the use of a copper-(R,S)-Taniaphos complex with up to 99% ee under optimal conditions.

  六元和七元环状烯酮和不饱和酯的高对映选择性共轭硼酸盐是通过在最佳条件下使用铜-（R，S）-他尼磷配合物和高达99％ee来实现的。
• Applications of the β-Azidonation Reaction to Organic Synthesis. α,β-Enones, Conjugate Addition, and γ-Lactam Annulation
  作者：Philip Magnus、Jérôme Lacour、P. Andrew Evans、Pascal Rigollier、Hans Tobler

  DOI：10.1021/ja9829564

  日期：1998.12.1

  The β-azido functionalization reaction provides a mechanistically different enone synthesis that involves treatment of 2 with fluoride anion to effect desilylation and concomitant β-elimination to give 3. Table 1 lists a number of examples of the direct conversion of a TIPS enol ether into the corresponding α,β-enone via a β-azido TIPS enol ether. The β-azido group can be ionized with Me3Al or Me2AlCl

  β-叠氮基官能化反应提供了一种机械上不同的烯酮合成，包括用氟阴离子处理 2 以实现脱甲硅烷基化和伴随的 β-消除得到 3。表 1 列出了将 TIPS 烯醇醚直接转化为通过 β-叠氮基 TIPS 烯醇醚生成相应的 α,β-烯酮。β-叠氮基可以被 Me3Al 或 Me2AlCl 电离，中间体烯鎓离子被各种亲核试剂如烯丙基锡烷、富电子芳烃、TMS 烯醇醚、Et2AlCN、Me2AlCCR、Me4AlLi 和乙烯基铝试剂捕获，得到产物列于表 2 中。 4-取代烯鎓离子与吲哚反应的非对映选择性显示选择性随温度升高而异常增加。
• Enantio‐ and Diastereodivergent Sequential Catalysis Featuring Two Transition‐Metal‐Catalyzed Asymmetric Reactions
  作者：Jeanne Masson‐Makdissi、Liher Prieto、Xavier Abel‐Snape、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.202105800

  日期：2021.7.26

  feasibility and inherent benefits of combining two distinct asymmetric transition-metal-catalyzed reactions in one pot. The reported transformation features a Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation and a Rh-catalyzed enantioselective 1,4-conjugate addition, effectively converting simple allyl enol carbonate precursors into enantioenriched cyclic ketones with two remote stereocenters. Despite the anticipated

  这项研究证明了将两种不同的不对称过渡金属催化反应合二为一的可行性和固有优势。报道的转化具有 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化和 Rh 催化的对映选择性 1,4-共轭加成，有效地将简单的烯丙醇碳酸酯前体转化为具有两个远程立体中心的对映体富集的环酮。尽管在这样一个复杂的系统中控制立体选择性会带来预期的挑战，但获得的产品对映体过量范围高达 > 99 % ee，超过了从单个不对称反应中获得的那些。此外，由于两个步骤的立体选择性都受催化剂控制，因此这种一锅法反应是对映和非对映发散的，可以轻松获得来自同一组起始材料的所有立体异构体。
• New trialkylsilyl enol ether chemistry: new regiospecific methodology for the synthesis of α,β-unsaturated cyclic ketones
  作者：Philip Magnus、Andrew Evans、Jérôme Lacour

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79564-5

  日期：1992.5

  Treatment of TIPS enol ethers with PhIO/TMSN3 followed by desilylation/elimination with fluoride ion gives good yields of the α,β-unsaturated ketone.

  用PhIO / TMSN 3处理TIPS烯醇醚，然后用氟离子进行甲硅烷基化/消除，可制得高产率的α，β-不饱和酮。