(E)-6-(diethoxy(methyl)silyl)-3,4,7,8,9,10-hexahydrobenzo[b][1,5]dioxacyclotetradecin-12(2H)-one | 1310113-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-6-(diethoxy(methyl)silyl)-3,4,7,8,9,10-hexahydrobenzo[b][1,5]dioxacyclotetradecin-12(2H)-one
• 英文别名: (6E)-7-[diethoxy(methyl)silyl]-2,12-dioxabicyclo[12.4.0]octadeca-1(18),6,14,16-tetraen-13-one
• CAS: 1310113-76-8
• 化学式: C₂₁H₃₂O₅Si
• 分子量: 392.568
• InChiKey: CHUPRXLUFPVZIR-LDADJPATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-(diethoxy(methyl)silyl)-3,4,7,8,9,10-hexahydrobenzo[b][1,5]dioxacyclotetradecin-12(2H)-one 在 potassium fluoride 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以88%的产率得到2,3,4,5,7,8,9,10-octahydrobenzo[b][1,5]dioxacyclotetradecine-6,12-dione
  参考文献：
  名称：

  Selective Access to Trisubstituted Macrocyclic E- and Z-Alkenes from the Ring-Closing Metathesis of Vinylsiloxanes

  摘要：

  Macrocyclic (E)-alkenylsiloxanes, obtained from E-selective ring-closing metathesis reactions, can be converted to the corresponding (Z)-alkenyl bromides and (E)-alkenyl iodides allowing access to both E- and Z-trisubstituted macrocyclic alkenes. The reaction conditions and substrate scope of these stereoselective transformations are explored.

  DOI：

  10.1021/ol400134d
• 作为产物：
  描述：

  5-(diethoxy(methyl)silyl)hex-5-en-1-yl 2-(pent-4-en-1-yloxy)benzoate 在 C₄₄H₆₁Cl₂N₂PRu 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到(E)-6-(diethoxy(methyl)silyl)-3,4,7,8,9,10-hexahydrobenzo[b][1,5]dioxacyclotetradecin-12(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  使用可去除的甲硅烷基控制大环闭环复分解中的烯烃几何形状

  摘要：

  在二烯烃底物的内烯烃位置之一引入甲硅烷基会导致大环成环复分解中的 E 选择性烯烃形成。描述了该方法在一系列大环 (E)-烯基硅氧烷中的应用。烯基硅氧烷产物的脱甲硅烷基化产生新型 Z 型大环化合物。

  DOI：

  10.1021/ja202012s

文献信息

• Control of Olefin Geometry in Macrocyclic Ring-Closing Metathesis Using a Removable Silyl Group
  作者：Yikai Wang、Miguel Jimenez、Anders S. Hansen、Eun-Ang Raiber、Stuart L. Schreiber、Damian W. Young

  DOI：10.1021/ja202012s

  日期：2011.6.22

  Introducing a silyl group at one of the internal olefin positions in diolefinic substrates results in E-selective olefin formation in macrocyclic ring-forming metathesis. The application of this method to a range of macrocyclic (E)-alkenylsiloxanes is described. Protodesilylation of alkenylsiloxane products yields novel Z-configured macrocycles.

  在二烯烃底物的内烯烃位置之一引入甲硅烷基会导致大环成环复分解中的 E 选择性烯烃形成。描述了该方法在一系列大环 (E)-烯基硅氧烷中的应用。烯基硅氧烷产物的脱甲硅烷基化产生新型 Z 型大环化合物。
• Selective Access to Trisubstituted Macrocyclic <i>E</i>- and <i>Z</i>-Alkenes from the Ring-Closing Metathesis of Vinylsiloxanes
  作者：Yikai Wang、Miguel Jimenez、Patrick Sheehan、Cheng Zhong、Alvin W. Hung、Chun Pong Tam、Damian W. Young

  DOI：10.1021/ol400134d

  日期：2013.3.15

  Macrocyclic (E)-alkenylsiloxanes, obtained from E-selective ring-closing metathesis reactions, can be converted to the corresponding (Z)-alkenyl bromides and (E)-alkenyl iodides allowing access to both E- and Z-trisubstituted macrocyclic alkenes. The reaction conditions and substrate scope of these stereoselective transformations are explored.