dimethyl 2-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-prop-2-ynylmalonate | 137117-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-prop-2-ynylmalonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate；dimethyl 2-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 137117-33-0
• 化学式: C₁₂H₁₆O₆
• 分子量: 256.255
• InChiKey: CAXJVEMFNXQZIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.193±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-prop-2-ynylmalonate 在 Ph₃PAuNTf₂ 作用下， 以 硝基丙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-9-ene-7,7-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过金 (I)-催化的 1,5-氢化物转移/环化序列对炔基醚进行加氢烷基化

  摘要：

  一系列炔基醚与亲电子金 (I) 催化剂反应，通过 1,5-氢化物转移/环化序列产生一系列结构复杂的螺或稠合二氢呋喃和二氢吡喃。这种在实际实验条件下进行的加氢烷基化过程可应用于末端和酯取代的炔烃。它允许通过将乙烯基金物质亲核加成到氧鎓中间体上，将二级或三级 sp(3) CH 键有效转化为新的 CC 键。形成新的五元或六元环的环异构化过程的立体选择性似乎取决于空间因素和炔烃取代模式。

  DOI：

  10.1021/ja9100134
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 dimethyl 2-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-prop-2-ynylmalonate
  参考文献：
  名称：

  催化钌碳烯插入C环上的环化反应。H债券

  摘要：

  在温和的反应条件下（见方案； TMS =三甲基甲硅烷基），在末端炔烃/插入炔基乙缩醛，醚和胺的CH键中，新型的串联钌催化卡宾得以实现。这种级联反应提供了一种有效的方法，可以通过乙烯基卡宾Ru中间体的1,5-和1,6-氢化物转移/环化序列形成复杂的螺环和稠合双环结构。

  DOI：

  10.1002/anie.201107344

文献信息

• Preparation of 5-Membered Rings via Radical Addition- Translocation-Cyclization (RATC) Processes Mediated by Diethyl Thiophosphites
  作者：Christophe Lamarque、Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Kurt Schenk、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/adsc.201000852

  日期：2011.5

  is presented. The procedure requires the easily available terminal alkynes as starting materials as well as commercially and readily available reagents such as diethyl thiophosphite. The experimental procedure consists of a one‐pot process without any slow addition of one of the reagents.

  提出了一种形成带有官能化单环，稠合双环和螺环残基的硫代膦酸酯的实用方法。该方法需要容易获得的末端炔烃作为起始原料，以及商购可得的试剂，例如亚磷酸二乙酯。实验程序包括一锅法，不加任何一种试剂的缓慢加入。
• Thiophenol-Mediated 1,5-Hydrogen Atom Abstraction: Easy Access to Mono- and Bicyclic Compounds
  作者：Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Barbara Becattini、Philippe Renaud、Kurt Schenk

  DOI：10.1002/adsc.200505211

  日期：2005.10

  method for cyclization of alkynes is described. The reaction cascade involves the intermolecular addition of a phenylthiyl radical to a terminal triple bond generating an alkenyl radical, followed by a 1,5-hydrogen atom transfer and a 5-exo-trig radical cyclization. This very efficient tin-free procedure allows one to prepare highly functionalized cyclopentane derivatives as well as fused bicyclic and

  描述了硫代苯酚介导的炔烃环化方法。反应级联反应涉及在分子间将苯基噻吩基分子间加成到末端三键上，从而产生烯基基团，然后进行1，5-氢原子转移和5- exo- trig自由基环化。这种非常有效的无锡程序使人们可以从容易获得的前体制备高度官能化的环戊烷衍生物以及稠合的双环和螺环化合物。在该环化过程中，将苯硫基部分掺入最终的环化产物中。这种功能化对于产品的进一步转化特别有吸引力。
• Iodine atom transfer addition reactions with alkynes. Part 2; α-iodocarbonyls
  作者：Dennis P. Curran、Dooseop Kim、Carl Ziegler

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86551-0

  日期：1991.8

  1°-Iodo esters, ketones, and nitriles react smoothly in atom transfer addition reactions with alkyl- substituted (nucleophilic) alkynes, but a 3°-iodoester prefers to add to ester-substituted (electrophilic) alkynes. These atom transfer additions are suited for preparing precursors for radical translocation reactions as well for appending β- lactam side chains.

  1°-碘代酯，酮和腈在原子转移加成反应中与烷基取代的（亲核）炔烃反应平稳，但3°-碘代酯更喜欢在酯取代的（亲电子）炔烃中添加。这些原子转移添加剂适用于制备自由基易位反应的前体以及附加β-内酰胺侧链。
• Thiophenol-Mediated Hydrogen Atom Abstraction:  An Efficient Tin-Free Procedure for the Preparation of Cyclopentane Derivatives
  作者：Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/ol049162g

  日期：2004.7.1

  [reaction: see text] An efficient procedure for running a cascade reaction involving 1,5-abstraction of a hydrogen atom followed by a radical cyclization is reported. Alkenyl radicals are generated from easily available terminal alkynes and thiophenol. This procedure eliminates the need of using the toxic tributyltin hydride and gives a greater amount of radical translocation products.

  [反应：见正文]报道了一种进行级联反应的有效方法，该级联反应涉及1，5-氢原子的吸收，然后进行自由基环化。烯基自由基是由容易获得的末端炔烃和苯硫酚生成的。该程序消除了使用有毒的三丁基氢化锡的需要，并产生了大量的自由基易位产物。
• Enantioselective gold(<scp>i</scp>)-catalyzed rearrangement of cyclopropyl-substituted 1,6-enynes into 2-oxocyclobutyl-cyclopentanes
  作者：Zhiyong Wu、David Lebœuf、Pascal Retailleau、Vincent Gandon、Angela Marinetti、Arnaud Voituriez

  DOI：10.1039/c7cc03234j

  日期：——

  A gold(I)-catalyzed cycloisomerization/ring expansion sequence allows the highly enantioselective synthesis of 2-oxocyclobutylcyclopentane derivatives from cyclopropyl-substituted enynes. The bimetallic [(R)-MeO-DTBM-BIPHEP-(AuCl)2] complex was found to be the best precatalyst, affording the desired cyclobutanones in high yields and enantioselectivities (up to 99% ee). The usefulness of the method

  金（I）催化的环异构化/环扩环序列允许由环丙基取代的炔烃高度对映选择性地合成2-氧代环丁基环戊烷衍生物。发现双金属[（R）-MeO-DTBM-BIPHEP-（AuCl）2 ]络合物是最好的预催化剂，以高收率和对映选择性（高达99％ee）提供所需的环丁酮。通过制备russujaponol D的三环核心支架进一步证明了该方法的有效性。