3,4-二乙基-1H-吡咯-2,5-二羧醛 | 130274-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3,4-二乙基-1H-吡咯-2,5-二羧醛
• 英文名称: 3,4-diethyl-2,5-diformylpyrrole
• 英文别名: 3,4-diethylpyrrole-2,5-dicarbaldehyde；3,4-diethyl-2,5-pyrroledicarbaldehyde；3,4-diethyl-2,5-diformyl-1H-pyrrole；3,4-diethyl-1H-pyrrole-2,5-dicarbaldehyde
• CAS: 130274-66-7
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂
• mdl: MFCD18810113
• 分子量: 179.219
• InChiKey: FLEUCSJFRKWMHG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  105-107 °C
• 沸点：
  297.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  49.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二乙基-1H-吡咯-2,5-二羧醛 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (4Z,10Z)-2,3,7,8,12,13-hexaethyl-1-methoxy-(16H,17H)-tripyrrin-1-one
  参考文献：
  名称：

  雷公藤二酮和发红光的荧光衍生物

  摘要：

  摘要橙色的7,8-二甲基-2,3,12,13-四甲氧基-（15 H，17 H）-tripyrrin-1,14-dione及其2,3,7,8,12,13-六乙基类似物通过将内酰胺氮与羰基二咪唑反应，将内酰胺氮桥接到相邻的吡咯氮上，合成并转化为荧光衍生物。通过与纯亚磷酸三甲酯反应，将三吡啶二酮也转化为相应的单乳酸亚胺基甲基醚，并且通过与三氟化硼醚化物反应，由乳酸亚胺制得相应的二氟硼基（BODIPY）衍生物。确定了四甲氧基三甲基吡啶二酮，N，N'-羰基桥联的六乙基三甲基吡啶二酮和六乙基三甲基吡啶二酮的内酰胺甲基醚的X射线结构。该ñ，N'-桥连的颜料表现出非常大的斯托克斯与荧光量子产率范围从1.0至0.02的变化。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s00706-009-0168-9
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二乙基-1H-吡咯-2-羧酸乙酯 在 sodium hydroxide 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,4-二乙基-1H-吡咯-2,5-二羧醛
  参考文献：
  名称：

  Intermolecularly hydrogen-bonded dimeric helices: tripyrrindiones

  摘要：

  A rare and unusual class of tripyrrolic compounds, violet-colored tripyrrin-1,14-diones, can be prepared easily and in moderately high yields from base (piperidine)-catalyzed condensation of 3-pyrrolin-2-ones with 2,5-diformylpyrroles. Dipyrrinones adopt the all-syn-Z conformation leading to helical, lock-washer like structures, which form dimers that are held together by intermolecular hydrogen bonds in nonpolar solvents and in the crystal. Strong bathochromic spectral shifts of the tripyrrindione similar to 480 nm long wavelength UV-visible absorption band are seen with added base: DBU, 615 nm; TFA, 573 nm; and Zn(OAc)(2), 586 nm. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.08.041

文献信息

• A new synthesis of [2,3]naphthoporphyrins
  作者：Satoshi Ito、Naoyuki Ochi、Takashi Murashima、Noboru Ono、Hidemitsu Uno

  DOI：10.1039/b002213f

  日期：——

  A new synthesis of [2,3]naphthoporphyrins using 4,9-ethano-2H-benz[f]isoindole as a synthon of 2H-benz[f]- isoindole is described; soluble precursors of [2,3]naphthoporphyrins are converted into insoluble [2,3]naphthoporphyrins by simply heating at 290 °C.

  描述了使用 4,9-ethano-2H-benz[f]isoindole 作为 2H-benz[f]-isoindole 的合成子合成 [2,3] 萘卟啉的新方法；[2,3] 萘卟啉的可溶性前体通过简单地在 290 °C 加热即可转化为不溶性 [2,3] 萘卟啉。
• Synthesis and Metalation of Doubly <i>o</i> -Phenylene-Bridged Cyclic Bis(dipyrrin)s with Highly Bent Skeleton of Dibenzoporphyrin(2.1.2.1)
  作者：Daiki Kuzuhara、Wataru Furukawa、Aya Kitashiro、Naoki Aratani、Hiroko Yamada

  DOI：10.1002/chem.201601083

  日期：2016.7.18

  practically, it is not an antiaromatic macrocycle, which we revealed by 1H NMR spectroscopy. The redox potentials had good correlations with Hammett substituent constant (σp) of the substituents at the meso‐positions. The free‐base dibenzoporphyrin(2.1.2.1) was able to form the metal complexes with nickel(II), copper(II), palladium(II), platinum(II), and tin(IV) ions. These results suggested that dibenzoporphyrin(2

  在路易斯酸存在下，邻二吡咯基苯与各种醛的简单缩合反应已成功地报道了二苯并卟啉（2.1.2.1）的简便合成。该反应允许在不同的dibenzoporphyrin（2.1.2.1）衍生物与制备p取代的苯基，五元杂环，并且在乙炔基内消旋位上。二苯并卟啉（2.1.2.1）由两个通过邻位连接的二吡啶单元组成-亚苯基桥，采用高度弯曲的鞍形结构；X射线衍射分析证实了这一点。我们发现二苯并卟啉（2.1.2.1）可以描述为20π抗芳族共轭体系，但实际上，它不是抗芳族大环，我们通过1 H NMR光谱揭示了这一点。氧化还原电势与内消旋基团的哈米特取代基常数（σp）具有良好的相关性职位。游离碱二苯并卟啉（2.1.2.1）能够与镍（II），铜（II），钯（II），铂（II）和锡（IV）离子形成金属络合物。这些结果表明二苯并卟啉（2.1.2.1）衍生物可以用作各种金属离子的新型大环双阴离子四齿配体，从而提供具有不同光学和电化学性质的配合物。
• Syntheses and Reactivity of <i>meso</i>-Unsubstituted Azuliporphyrins Derived from 6-<i>tert</i>-Butyl- and 6-Phenylazulene
  作者：Timothy D. Lash、Jessica A. El-Beck、Gregory M. Ferrence

  DOI：10.1021/jo701523s

  日期：2007.10.1

  to NMR solutions of 23-substituted azuliporphyrins 19 demonstrated that nucleophilic addition products were present in equilibrium with the parent porphyrinoids, but these adducts are less favored than for azuliporphyrins lacking the 23-substituents. Although nucleophilic attack of a peroxide anion is believed to be the first step in the conversion of azuliporphyrins to benzocarbaporphyrins with t-BuOOH

  通过从6-叔丁基-和6-苯基氮杂的两种不同的“ 3 +1”途径制备了一系列在七元环上带有取代基的六氮杂卟啉。可以在Vilsmeier-Haack条件下将取代的天青烯转化为二醛，并且在TFA存在下，CH 2 Cl 2中，它们与三吡喃类发生反应，从而以优异的收率得到天青卟啉。或者，可以通过在乙酸存在下，使取代的天青烯与乙酰氧基甲基吡咯反应，然后在脱保护步骤后，将其与吡咯二醛缩合，生成相关的天青卟啉，从而制得三吡喃类似物。五种金脲卟啉充分溶于CDCl 3提供高质量的质子和碳13 NMR数据。尽管精确值取决于取代基效应，但观察到内部CH和NH共振接近3 ppm。与苯基取代的氮杂卟啉相比，在氮杂部分上叔丁基的存在稍微增强了大环的正离子性。极性溶剂还通过稳定负责碳卟啉类芳香特性的偶极共振贡献子，还增加了向外部质子的低场迁移。一叔丁基取代的天青卟啉还产生了X射线质量的晶体，这使得可以对游离碱天青卟啉进行
• Synthesis and Characterization of <i>N</i>-Methylporphyrins, Heteroporphyrins, Carbaporphyrins, and Related Systems
  作者：Alissa N. Latham、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01737

  日期：2020.10.16

  shifted UV–Vis absorptions compared to their core unsubstituted congeners. However, proton NMR spectroscopy demonstrated that these derivatives retained strong diamagnetic ring currents and the presence of the internal alkyl substituents had little effect on the global aromatic characteristics. Nevertheless, the UV–Vis spectra of N-methyl-oxybenzi- and N-methyl-oxypyriporphyrins were dramatically altered

  麦克唐纳型“3 + 1”的的缩合Ñ -methyltripyrrane与得到一套匹配的一系列二醛的Ñ -methylporphyrins，Ñ -methylheteroporphyrins，Ñ -methyloxybenziporphyrin，Ñ -methyloxypyriporphyrin，Ñ -methyltropiporphyrin和Ñ -methylcarbaporphyrin醛。内消旋-未取代的杂卟啉以前很少被探索，并且该策略也用于制备N-未取代的21-氧杂-，21-硫杂和21-硒杂卟啉。在任何情况下，N与它们的核心未取代同类物相比，-甲基卟啉类化合物显示出较弱的，红移的紫外可见吸收。然而，质子NMR光谱表明，这些衍生物保留了强的抗磁性环电流，并且内部烷基取代基的存在对整体芳族特性几乎没有影响。但是，N-甲基-氧基苯并卟啉和N-甲基-氧吡啶并卟啉的UV-Vis光谱发生了显着变化
• Synthesis of Benziporphyrins and Heterobenziporphyrins and an Assessment of the Diatropic Characteristics of the Protonated Species
  作者：Timothy D. Lash、Ashley M. Toney、Kylie M. Castans、Gregory M. Ferrence

  DOI：10.1021/jo401365p

  日期：2013.9.20

  , and further reaction with palladium(II) acetate gave stable organometallic derivatives. The X-ray crystal structure of a palladium(II) benziporphyrin showed that the system deviates significantly from planarity. Although the benzitripyrranes failed to give stable macrocyclic products with furan or thiophene dialdehydes, they afforded tetraphenyl heterobenziporphyrins upon reaction with diphenyl-substituted

  苯并三吡喃是通过在BF 3 ·Et 2 O存在下使二苯基取代的苯二甲醇与过量的吡咯反应来制备的。这些二吡咯化合物与吡咯二醛进行酸催化的缩合反应，得到良好的收率的二苯基苯并卟啉，并进一步与钯（II）反应乙酸得到稳定的有机金属衍生物。苯并卟啉钯（II）的X射线晶体结构表明，该系统明显偏离平面度。尽管苯并三吡喃并不能与呋喃或噻吩二醛生成稳定的大环产物，但它们在与二苯基取代的呋喃或噻吩二卡宾醇和BF 3 ·Et 2反应后得到四苯基杂苯并卟啉。O. Benziporphyrins及其杂类似物通过质子NMR光谱未显示出反磁性环电流的迹象，但添加TFA导致形成弱的变径性指示。