bicyclo<3.3.1>nonane-2,9-dione | 668-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: bicyclo<3.3.1>nonane-2,9-dione
• 英文别名: bicyclo[3.3.1]nonane-2,9-dione；bicyclo-1,3,3-nonan-2,9-dione；Bicyclo <3.3.1> nonandion-2.9；Bicyclo<3.3.1>nonandion-(2,9)；Bicyclo<3.3.1>nonan-2,4-dion；Bicyclo<3.3.1>nonan-2,9-dion
• CAS: 668-46-2
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: HHJBRQQDFSXZIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)
• 熔点：
  138-140 °C(Solv: benzene (71-43-2))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo<3.3.1>nonane-2,9-dione 在 phenyltrimethylammonium tribromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到3-bromobicyclo<3.3.1>nonane-2,9-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of some polyfunctionalized bicyclo[3.3.1]nonane-2,9-diones and bicyclo[4.3.1]decane-2,10-diones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00318a020
• 作为产物：
  描述：

  2-氧-1-环己烷丙腈 在 盐酸 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 bicyclo<3.3.1>nonane-2,9-dione
  参考文献：
  名称：

  Fadda; El-Houssini, Journal of the Indian Chemical Society, 1990, vol. 67, # 11, p. 915 - 917

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Divergent Pathways of Reaction Between Cyclohexanone Enamines and α,β-Unsaturated Acid Chlorides
  作者：Eugenius Butkus、Birute Bielinyte-Williams

  DOI：10.1135/cccc19951343

  日期：——

  The reaction of cyclohexanone enamines with α,β-unsaturated acid chlorides and 2- and 3-chloropropanoyl chlorides under various conditions has been investigated. a,ae-Annulation of enamines Ia-Ie occurs on treatment with chlorides IIa-IId or 3-chloropropanoyl chloride to give bicyclo[3.3.1]nonane-2,9-dione derivatives III. The formation of isomeric bicyclononanediones IIIe and IIIh and chromanones VIIIa and VIIIb in the reaction of enamines derived from substituted cyclohexanones suggests that the cyclization might proceed also by another pathway than via [3,3] sigmatropic rearrangement. Based on the reaction course and product distribution in these reactions, a parallel reaction pathway involving a C-acylation-Michael addition has been suggested.

  环己酮亚胺与α,β-不饱和酰氯以及2-和3-氯丙酰氯在不同条件下的反应已经进行了研究。亚胺Ia-Ie与氯IIa-IId或3-氯丙酰氯反应，发生α,α-环化，得到双环[3.3.1]壬烷-2,9-二酮衍生物III。当环己酮衍生的亚胺参与反应时，形成异构体双环壬二酮IIIe和IIIh以及香豆酮VIIIa和VIIIb，表明环化可能通过除[3,3]σ-重排之外的另一种途径进行。基于这些反应的反应过程和产物分布，提出了一个并行的反应途径，涉及C-酰化-迈克尔加成。
• Ring contraction/transannular cyclization of chiral bicyclo[3.3.1]nonanediones mediated by thallium(III) nitrate
  作者：Rytis Kubilius、Gintautas Bagdžiūnas、Eugenijus Butkus

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.067

  日期：2011.1

  The reaction of several chiral bicyclo[3.3.1]nonane ketones mediated by thallium(III) nitrate to afford ring contraction products is investigated. The effect of solvent on the oxidation is discussed, and the use of thallium(III) nitrate for the oxidative rearrangement of regioisomers of bicyclononanones is outlined. In compounds with proximately located carbonyl groups in the bicyclic framework, unexpected

  研究了硝酸th（III）介导的几种手性双环[3.3.1]壬烷酮的反应以提供环收缩产物。讨论了溶剂对氧化的影响，并概述了硝酸th（III）在双环壬酮区域异构体的氧化重排中的用途。在双环骨架中羰基位置最接近的化合物中，观察到意外的跨环闭合。
• Synthesis, chiroptical properties and absolute configuration of spiro[1,3-benzodioxole-methanocyclooct[b]indole]
  作者：Eugenius Butkus、Julė Malinauskienė、Sigitas Stončius

  DOI：10.1039/b208422h

  日期：2003.1.13

  The synthesis of chiral 1'H-spiro[1,3-benzodioxole-2,12'-[6',10']methanocyclooct[b]indole] 3, a fused polycyclic structure derived from bicyclo[3.3.1]nonane, was accomplished via the Fisher indolization reaction. Enantiomers of this structure were obtained by chiral HPLC enantiomer separation on a swollen microcrystalline triacetylcellulose column. Chiroptical properties of the resolved enantiomers

  合成自双环[3.3.1]壬烷的稠合多环结构的手性1'H-螺[1,3-苯并二恶唑-2,12'-[6'，10']甲亚环辛[b]吲哚] 3，通过费舍尔的吲哚化反应完成。通过在溶胀的微晶三乙酰纤维素柱上进行手性HPLC对映异构体分离，可以得到这种结构的对映异构体。研究了包含吲哚和1,2-亚甲基二氧基苯生色团的拆分对映异构体的手性。将扇形规则应用于1,2-亚甲基二氧基苯生色团以建立该多环结构的绝对构型并没有得出明确的结论，这可能是由于生色团的跨环相互作用。由对映体富集的（-）-（1R，5S）-双环[3.3.1]壬烷-2合成对映体特异性化合物，进行9-二酮1以明确证明标题结构的（+）-（6'R，10'S）-构型。这项研究表明，应谨慎地使用半经验法则来确定包含多个发色团的分子的绝对构型。
• Stereoelectronic and conformational effects on the stereochemical course of reduction of bicyclo[3.3.1]nonane 1,3-diketones
  作者：Eugenius Butkus、Arvydas Stoncius、Jule Malinauskiene、Shuji Tomoda、Daisuke Kaneno

  DOI：10.1139/v01-131

  日期：2001.11.1

  The stereoselectivity of the reduction of bicyclo[3.3.1]nonane 1,3-diketones was studied. The experimental data of π-facial stereoselection of the reduction of the carbonyl group were successfully rationalized by the application of the exterior frontier orbital extension (EFOE) model. The observed facial diastereoselectivity of the carbonyl reduction of bicyclo[3.3.1]nonane diketones could be reasonably explained by the ground-state facial anisotropy of the frontier orbital extension, steric effects, and the intrinsic reactivity of carbonyl groups. Although the EFOE density and PDAS values predicted the enhanced reactivity at the C-2 carbonyl compared to C-9 carbonyl, transition-state calculations at the B3LYP/6-31+G(d,p) level showed that the reactivity of C-9 and C-2 in a hydride addition to both carbonyl groups should be nearly the same. The EFOE analysis also strongly indicated that in the second hydride reduction step the corresponding oxobicyclononanolates are most likely to be involved in the reduction as the major species rather than the free hydroxyketones. The antiperiplanar effects in the transition states of the LiAlH₄ reduction as measured by both the elongation and the natural bond population of the antiperiplanar bonds clearly indicated they should not be an essential factor of the facial diastereoselection of studied diketones.Key words: bicyclo[3.3.1]nonanedione, EFOE model, reduction, stereoselectivity, transition state.

  研究了对双环[3.3.1]壬烷1,3-二酮还原的立体选择性。应用外部前线轨道扩展（EFOE）模型成功地解释了羰基还原π-面立体选择性的实验数据。观察到的双环[3.3.1]壬烷二酮的羰基还原的面间对映异构选择性可以通过前线轨道扩展的基态面间各向异性、立体效应以及羰基基团固有反应性合理地解释。虽然EFOE密度和PDAS值预测了C-2羰基的反应性比C-9羰基高，但在B3LYP/6-31+G(d,p)水平的过渡态计算中，C-9和C-2在向两个羰基基团加氢的反应中的反应性应该几乎相同。EFOE分析还强烈表明，在第二个氢化还原步骤中，相应的氧代双环壬醇酸盐最有可能作为主要物种参与还原，而不是自由的羟基酮。通过测量反面平面键的伸长和自然键种群，LiAlH4还原的过渡态中的反面平面效应清楚地表明它们不应该是所研究的二酮的面间对映异构选择性的关键因素。 关键词：双环[3.3.1]壬二酮，EFOE模型，还原，立体选择性，过渡态。
• Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Cyclohexan-1,3-dionen sowie einige neue bicyclische Cyclohexan-1,3-dione
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0061669A1

  公开（公告）日：1982-10-06

  Verfahren zur Herstellung von Cyclohexan-1,3-dionen durch Umsetzen von Acrylsäureestern mit Ketonen in der Flüssigphase in Gegenwart eines stark basischen Kondensationsmitteis sowie in Gegenwart eines üblichen unpolaren Lösungsmittels, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man dem Reaktionsgemisch etwa 0,01 bis 5 Mol eines Alkanols mit 1 bis 4 C-Atomen pro Mol des jeweils im Reaktionsgemisch vorhandenen Acrylsäureesters zufügt und das Reaktionsgemisch während und/oder nach der Zugabe der Reaktionspartner auf Temperaturen von 40 bis 200°C erhitzt und/oder daß man den Acrylsäureester in Form seines Additionsproduktes mit einem Alkanol verwendet und das Reaktionsgemisch auf Temperaturen von 40 bis 200°C erhitzt. Die Resorcinderivate finden als wertvolle Kunstharzkomponenten in der Gummi- und Holzleimindustrie als Kupplungskomponenten für Farbstoffe oder als Antiseptika Verwendung.

  一种制备环己烷-1,3-二酮的工艺，在强碱性缩合剂存在下和常规非极性溶剂存在 下，通过丙烯酸酯与酮在液相中反应制备环己烷-1,3-二酮，其特征在于反应混合物 中每摩尔丙烯酸酯含有约 0、01至5摩尔具有1至4个碳原子的烷醇，并在反应物加入期间和/或之后将反应混合物加热至40至200°C，和/或丙烯酸酯以其与烷醇的加成产物的形式使用，反应混合物加热至40至200°C。间苯二酚衍生物在橡胶和木材胶水工业中用作重要的合成树脂成分，也可用作染料的偶联成分或防腐剂。