Fmoc-TOAC-OH | 93372-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: Fmoc-TOAC-OH
• 英文别名: 1-Piperidinyloxy,4-carboxy-4-[[(9H-fluoren-9-ylmethoxy)carbonyl]amino]-2,2,6,6-tetramethyl-
• CAS: 93372-25-9
• 化学式: C₂₅H₂₉N₂O₅
• 分子量: 437.516
• InChiKey: FAQWDTRJLKQJBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  162-164°C
• 溶解度：
  乙腈（微溶）、氯仿（微溶）、甲醇（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  79.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

安全信息

• WGK Germany：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fmoc-TOAC-OH 在 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Reactive Intermediates in Peptide Synthesis:  First Crystal Structures and ab Initio Calculations of 2-Alkoxy-5(4H)-oxazolones from Urethane-Protected Amino Acids

  摘要：

  The structures of the 2-alkoxy-5(4H)-oxazolones derived from 2,2,6,6-tetramethyl-4-[(benzyloxycarbonyl)amino]-1-oxypiperidine-4-carboxylic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-4-[(9'-fluorenylmethycarbonyl)amino]-1-oxypiphycarbonyleridine-4-carboxylic acid have been solved by single-crystal X-ray diffraction. The overall geometry of their oxazolone ring compares well with that of 2-alkyl-5(4H)-oxazolones. However, the bond distance from C-2 to the exocyclic O(2) atom is shorter than expected for a (sp(2))C-O single bond, thus Suggesting a significant involvement of a O(2) lone pair in the electron delocalization of the C=N pi-system. These two structures represent the first examples of 2-alkoxy-5(4H)-oxazolones in the crystal state. Ab initio molecular orbital calculations have been performed on (4S)-2-methoxy-4-methyl-5(4H)-oxazolone and (4S)-2,4-dimethyl-5(4H)-oxazolone [as simple models for 2-alkoxy- and 2-alkyl-5(4H) -oxazolones, respectively, derived front the chiral protein amino acid L-Ala] both in the neutral and deprotonated state. The calculated geometries of the 2-alkoxy- and 2-alkyl-5(4H)-oxazolone systems at the MP2/6-31+G(d,p) level agree well with those experimentally determined in the crystal state, The calculated energetics of deprotonation show only modest differences between the two systems, Conversely, a theoretical investigation of the reaction of model oxazolones with ammonia as a nucleophile indicates that fur 2-alkoxy-5(4H)oxazolones the activation energy of the rate-determining step is significantly lower and the overall stabilization energy is larger than for 2-alkyl-5 (4H)-oxazolones. The implications of these results with respect to coupling and racemization of urethane-protected amino acids in peptide synthesis are outlined.

  DOI：

  10.1021/ja9637863
• 作为产物：
  描述：

  4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基 在 barium dihydroxide 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 Fmoc-TOAC-OH
  参考文献：
  名称：

  Smythe, Mark L.; Nakaie, Clovis R.; Marshall, Garland R., Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 42, p. 10555 - 10562

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Effect of Orientation of the Peptide-Bridge Dipole Moment on the Properties of Fullerene–Peptide–Radical Systems
  作者：Luca Garbuio、Sabrina Antonello、Ivan Guryanov、Yongjun Li、Marco Ruzzi、Nicholas J. Turro、Flavio Maran

  DOI：10.1021/ja303696s

  日期：2012.6.27

  of peptide orientation on the spectral patterns, pointing to a specific interaction of one of the helical orientations with the C(60) moiety. Time-resolved EPR spectra show not only that for both systems triplet quenching by nitroxide induces spin polarization of the radical spin sublevels, but also that the coupling interaction can be either weak or strong depending on the orientation of the peptide

  我们合成了两个系列的化合物，其中氮氧自由基和富勒烯 C(60) 部分被包含两个分子内 C=O…HN 氢键的 3(10)-螺旋肽桥隔开。通过切换富勒烯和氮氧化物相对于肽氮和碳末端的位置，可以逆转所得分子偶极矩的方向。由此产生的富勒烯-肽-自由基系统与其他相同的肽的行为进行了比较，但缺乏 C(60) 或自由基部分。电化学分析和化学氮氧还原实验表明，螺旋的偶极矩显着影响两个电活性基团的氧化还原性能。除了提供肽桥折叠螺旋构象的证据外，IR 和 NMR 结果突出了肽方向对光谱模式的强烈影响，指出其中一个螺旋方向与 C(60) 部分的特定相互作用。时间分辨 EPR 光谱不仅表明，对于这两个系统，氮氧化合物的三重态淬灭诱导了自由基自旋亚能级的自旋极化，而且耦合相互作用可以是弱的，也可以是强的，这取决于肽偶极子的方向。与二元组的概念相反，所研究的分子因此被更好地描述为富勒烯-肽-自由基系统，以强调桥的活性
• CIDEP Effects of Intramolecular Quenching of Singlet and Triplet Excited States by Nitroxide Radicals in Oligopeptides: A Potentially Useful New Method for Investigating Peptide Secondary Structures in Solution
  作者：Carlo Corvaja、Elena Sartori、Antonio Toffoletti、Fernando Formaggio、Marco Crisma、Claudio Toniolo、Jean-Paul Mazaleyrat、Michel Wakselman

  DOI：10.1002/1521-3765(20000804)6:15<2775::aid-chem2775>3.0.co;2-1

  日期：2000.8.4

  hexapeptides, each bearing one photoactive alpha-amino acid (Bin or Bpa) and one nitroxide-containing TOAC residue, have been synthesized and fully characterized. FT-IR absorption measurements indicate that a 3(10)-helical conformation is adopted by these peptides in solution. As two amino acid units separate the photoactive residue from TOAC in the peptide sequences, the two moieties face each other at a

  合成了两个六肽，每个六肽带有一个光敏性α-氨基酸（Bin或Bpa）和一个含氮氧化物的TOAC残基。FT-IR吸收测量表明，这些肽在溶液中采用了3（10）-螺旋构象。当两个氨基酸单元将肽序列中的光敏残基与TOAC分开时，在三元螺旋旋转一整圈后，两个部分彼此面对的距离约为6A。受激准分子激光器发出的光脉冲辐射使发色团上的激发态充满。单线态（Bin）或三线态（Bin和Bpa）的激发态与TOAC氮氧化物的双线态之间的分子内相互作用使自旋选择衰减路径成为可能，从而产生瞬态自旋极化。此外，为了确定分子内交换相互作用是通过键还是通过空间发生，我们制备了线性和环状TOAC-Bin二肽单元。CIDEP的一项研究表明，穿越空间的分子内相互作用是有效的。自旋极化的观察使两个螺旋六肽成为合适的模型，以测试将该新技术应用于溶液中肽的构象研究的可能性。
• Orientation of spin labels inde novo peptides
  作者：Celine Elsäßer、Bernhard Monien、Wolfgang Haehnel、Robert Bittl

  DOI：10.1002/mrc.1692

  日期：2005.12

  A series of de novo synthesised peptides including the artificial rigid paramagnetic amino acid TOAC at two positions with different distances from two to seven in the primary structure have been investigated by 9‐ and 94‐GHz EPR spectroscopy under solid‐state conditions. From simulations of the spectra of such two‐spin systems, the distance and relative orientation of the paramagnetic centres can

  在固态条件下，通过 9 GHz 和 94 GHz EPR 光谱研究了一系列从头合成的肽，包括位于一级结构中两个不同距离的两个位置的人工刚性顺磁性氨基酸 TOAC。通过模拟这种双自旋系统的光谱，可以推导出顺磁中心的距离和相对方向。这产生了肽的结构信息。不同溶剂中单个肽的光谱的定量分析以及肽系列光谱的定性分析表明，这些肽不具有与蛋白质中任何常见螺旋结构相对应的构象。版权所有 © 2005 John Wiley & Sons, Ltd.
• Light-Induced Porphyrin-Based Spectroscopic Ruler for Nanometer Distance Measurements
  作者：Marilena Di Valentin、Marco Albertini、Maria Giulia Dal Farra、Enrico Zurlo、Laura Orian、Antonino Polimeno、Marina Gobbo、Donatella Carbonera

  DOI：10.1002/chem.201603666

  日期：2016.11.21

  sequence positions, spanning distances in the range 1.8–8 nm. The PELDOR traces provide accurate distance measurements for all the ruler series, showing deep envelope modulations at frequencies varying in a progressive way according to the increasing distance between the spin labels. The upper limit is evaluated and found to be around 8 nm. The PELDOR‐derived distances are in excellent agreement with

  我们提出了一种新颖的脉冲电子顺磁共振（EPR）光谱尺，以测试基于光激发三重态（S）的最近开发的自旋标记方法的性能= 1）。对一系列螺旋肽进行了四脉冲电子双共振（PELDOR）实验，在螺旋肽的N末端标记了卟啉部分，该部分可以被激发成三重态，并且在不同的序列位置具有氮氧化物，跨度范围为1.8–8 nm。PELDOR迹线可为所有标尺系列提供准确的距离测量值，显示出深层包络调制，其频率根据旋转标签之间距离的增加而逐渐变化。评估上限，发现约为8nm。PELDOR得出的距离与理论预测非常吻合。我们证明，与三价态铜（卟啉）-卟啉类似物相比，使用三重态作为自旋标记物可获得较高的灵敏度。
• ESR Characterization of Hexameric, Helical Peptides Using Double TOAC Spin Labeling
  作者：Paul Hanson、Glenn Millhauser、Fernando Formaggio、Marco Crisma、Claudio Toniolo

  DOI：10.1021/ja961025u

  日期：1996.1.1

  Cα-tetrasubstituted amino acids, the hexameric sequences Boc-TOAC-Alan-TOAC-Ala4-n-OtBu were synthesized where n = 0−3 and TOAC is a spin label Aib analog. The peptides were studied by electron spin resonance (ESR) in four alcohols: MeOH, EtOH, TFE, and HFIP. Biradical J-coupling and dipolar interactions between the TOACs within each peptide were used to determine peptide geometry as a function of solvent

  α-氨基异丁酸 (Aib) 是一种 Cα-四取代氨基酸，非常有利于螺旋结构。为富含 Aib 的肽建立的大多数构象趋势已通过 X 射线晶体学确定。这些构象趋势是否会延续到质子溶剂是一个悬而未决的问题。为了开发探测含有 Cα-四取代氨基酸的肽的特性的通用策略，合成了六聚体序列 Boc-TOAC-Alan-TOAC-Ala4-n-OtBu，其中 n = 0-3，TOAC 是自旋标记Aib 模拟。通过电子自旋共振 (ESR) 在四种醇中研究这些肽：MeOH、EtOH、TFE 和 HFIP。每个肽内 TOAC 之间的双基 J 偶联和偶极相互作用用于确定肽几何形状作为溶剂的函数。在甲醇中，观察到与 310 螺旋的几何形状一致的强双自由基相互作用。溶剂显示出不同的趋势来支持螺旋结构，排序为 MeOH > EtOH > TFE > HFIP...。