2,3-dimethyl 6-methyl-5,5-dioxo-4H,6H-pyrazolo[1,5-c][1,3]thiazole-2,3-dicarboxylate | 875927-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2,3-dimethyl 6-methyl-5,5-dioxo-4H,6H-pyrazolo[1,5-c][1,3]thiazole-2,3-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 3-methyl-1H,3H-pyrazolo[1,5-c][1,3]thiazole-6,7-dicarboxylate-2,2-dioxide；dimethyl 3-methyl-2,2-dioxo-1H,3H-pyrazolo[1,5-c][1,3]thiazole-6,7-dicarboxylate；Dimethyl 6-methyl-5,5-dioxo-4,6-dihydropyrazolo[1,5-c][1,3]thiazole-2,3-dicarboxylate
• CAS: 875927-39-2
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂O₆S
• 分子量: 288.281
• InChiKey: BEKHDMXFZJPUHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  118.0-119.5 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  525.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.62±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dimethyl 6-methyl-5,5-dioxo-4H,6H-pyrazolo[1,5-c][1,3]thiazole-2,3-dicarboxylate 500.0 ℃ 、2.0 Pa 条件下， 反应 1.0h， 以51%的产率得到dimethyl 5-methyl-1-vinyl-1H-pyrazole-3,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  二氮杂富烯酸甲酯的新化学：吡唑的一种方法

  摘要：

  由吡唑并[1，5- c ] [1，3]噻唑-2，2-二氧化物的溶液热解产生的二氮杂富烯基甲基参与[8π+2π]环加成反应，得到吡唑并[1，5- a ]吡啶衍生物。在快速真空热解反应条件下产生的1-甲基二氮富烯鎓发生分子内σ[1,8] H位移，生成1-乙烯基-1 H-吡唑。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.11.094
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 3-methyl-1H,3H-pyrazolo[1,5-c][1,3]thiazole-6,7-dicarboxylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以60%的产率得到2,3-dimethyl 6-methyl-5,5-dioxo-4H,6H-pyrazolo[1,5-c][1,3]thiazole-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  二氮杂富烯酸甲酯的新化学：吡唑的一种方法

  摘要：

  由吡唑并[1，5- c ] [1，3]噻唑-2，2-二氧化物的溶液热解产生的二氮杂富烯基甲基参与[8π+2π]环加成反应，得到吡唑并[1，5- a ]吡啶衍生物。在快速真空热解反应条件下产生的1-甲基二氮富烯鎓发生分子内σ[1,8] H位移，生成1-乙烯基-1 H-吡唑。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.11.094

文献信息

• Microwave-assisted generation and reactivity of aza- and diazafulvenium methides: heterocycles via pericyclic reactions
  作者：Maria I.L. Soares、Teresa M.V.D. Pinho e Melo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.06.013

  日期：2008.8

  2-dioxo-1H,3H-pyrazolo[1,5-c]thiazoles, respectively. Pericyclic reactions of these 1,7-dipole intermediates, namely, sigmatropic [1,8]H shifts, 1,7-electrocyclization or [8π+2π] cycloaddition led to the synthesis of a range of pyrrole and pyrazole derivatives. The first evidence for the azafulvenium methides by intermolecular trapping via [8π+2π] cycloaddition is reported.

  在微波辐射下，由2,2-二氧代-1 H，3 H-吡咯并[1,2- c ]噻唑和2,2-二氧代-1 H，3 H-吡唑并[1， 5- c ]噻唑。这些1,7-偶极中间体的周环反应，即σ[1,8] H移位，1,7-电环化或[8π+2π]环加成反应导致合成了一系列吡咯和吡唑衍生物。报道了通过[8π+2π]环加成进行分子间捕集的甲基氮杂富烯鎓甲基化物的第一个证据。
• Synthesis of chiral hexacyclic steroids via [8π + 2π] cycloaddition of diazafulvenium methides
  作者：Susana M. M. Lopes、Cátia F. O. Correia、Sandra C. C. Nunes、Nelson A. M. Pereira、Ana R. F. Ferreira、Emanuel P. Sousa、Clara S. B. Gomes、Jorge A. R. Salvador、Alberto A. C. C. Pais、Teresa M. V. D. Pinho e Melo

  DOI：10.1039/c5ob01110h

  日期：——

  First examples of [8π + 2π] cycloaddition of 16-dehydropregnenolone (16-DPA) acetate with diazafulvenium methides leading to chiral 4,5,6,7-tetrahydropyrazolo[1,5-a]pyridine-fused steroids are reported. These hexacyclic steroids were obtained exclusively or selectively with the approach of the 1,7-dipole by the less hindered α-face of 16-DPA. Quantum chemical calculations at the DFT level were carried

  报道了乙酸16-脱氢孕烯醇酮（16-DPA）与二氮杂富烯鎓甲基化物导致手性4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5 - a ]吡啶融合的类固醇的[8π+2π]环加成的第一个实例。这些六环类固醇是由1,7-偶极子通过16-DPA受阻较少的α面专门或选择性地获得的。为了使立体化学结果合理化，使用1-甲基-和1-苄基-二氮杂富烯基甲基与N-苯基马来酰亚胺的环加成作为模型反应，进行了DFT级的量子化学计算。结果表明，具有更稳定偶极构象的内环加成物（具有1-取代基朝外）比替代物更为有利。exo环加成。
• Chemistry of Diazafulvenium Methides in the Synthesis of Functionalized Pyrazoles
  作者：Teresa M. V. D. Pinho e Melo、Cláudio M. Nunes、Maria I. L. Soares、José A. Paixão、Ana Matos Beja、Manuela Ramos Silva

  DOI：10.1021/jo070265x

  日期：2007.6.1

  The chemistry of diazafulvenium methides generated by the thermal extrusion of sulfur dioxide from 2,2-dioxo-1H,3H-pyrazolo[1,5-c] [1,3]thiazoles is described. The diazafulvenium methides unsubstituted at C-7 participate in [8 pi + 2 pi] cycloadditions giving pyrazolo-annulated heterocycles resulting from the addition across the 1,7-position. 1-Methyl-diazafulvenium methides and 7,7-dimethyl-diazafulvenium methides undergo intramolecular sigmatropic [1,8]H shifts giving vinyl-1H-pyrazoles.