3-O-methylestra-1,3,5(10)-trien-3-ol-6,17-dione | 19115-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-O-methylestra-1,3,5(10)-trien-3-ol-6,17-dione
• 英文别名: 3-methoxy-1,3,5(10)-estratriene-6,17-dione；3-methoxyestra-1,3,5(10)-triene-6,17-dione；6-oxoestrone-3-methyl ether；3-Methoxy-oestratrien-(1.3.5,10)-dion-(6.17)；(8R,9S,13S,14S)-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydrocyclopenta[a]phenanthrene-6,17-dione
• CAS: 19115-79-8
• 化学式: C₁₉H₂₂O₃
• 分子量: 298.382
• InChiKey: PUEIJCYBEVHQHP-ZLHSVIROSA-N

物化性质

• 熔点：
  143-144 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  458.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.173±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-methylestra-1,3,5(10)-trien-3-ol-6,17-dione 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 sodium methylate 、 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 氯仿 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 169.0h， 生成 17β-acetoxy-3-methoxy-6,7-secoestra-1,3,5(10)-triene-6,7-dioic acid 7-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Back, Thomas G.; Chau, Joseph H. L., Heterocycles, 1994, vol. 38, # 1, p. 159 - 166

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-methoxyestra-1,3,5(10)-triene-6-one-17,17-{2'-(5',5'-dimethyl-1',3'-dioxane)} 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 3-O-methylestra-1,3,5(10)-trien-3-ol-6,17-dione
  参考文献：
  名称：

  Yamamoto, Chishou; Matsumoto, Taisuke; Matsumoto, Tomohiro, Journal of Chemical Research, 2005, # 11, p. 685 - 688

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Arylruthenium(III) Porphyrin-Catalyzed C–H Oxidation and Epoxidation at Room Temperature and [Ru^V(Por)(O)(Ph)] Intermediate by Spectroscopic Analysis and Density Functional Theory Calculations
  作者：Ka-Pan Shing、Bei Cao、Yungen Liu、Hung Kay Lee、Ming-De Li、David Lee Phillips、Xiao-Yong Chang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/jacs.8b04470

  日期：2018.6.6

  metal catalysts for efficient oxidation of hydrocarbons and identification of the reactive intermediates in the oxidation catalysis are long-standing challenges. In the rapid hydrocarbon oxidation catalyzed by ruthenium(IV) and -(III) porphyrins, the putative Ru(V)-oxo intermediates remain elusive. Herein we report that arylruthenium(III) porphyrins are highly active catalysts for hydrocarbon oxidation

  开发用于烃类有效氧化的高活性和选择性金属催化剂以及氧化催化中反应中间体的鉴定是长期存在的挑战。在钌 (IV) 和 -(III) 卟啉催化的快速烃氧化中，推定的 Ru(V)-氧代中间体仍然难以捉摸。在此我们报告芳基钌 (III) 卟啉是烃氧化的高活性催化剂。使用催化剂 [RuIII(TDCPP)(Ph)(OEt2)] (H2TDCPP = 5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)卟啉)，在氧化剂 m-CPBA 下氧化各种碳氢化合物的 CH 键室温下，醇/酮在 1 小时内的收率高达 99%；使用 [ nBu4N]IO4 作为温和的替代氧化剂避免了 CH 氧化中环酮形成内酯，催化环氧化反应在 5 分钟内完成，收率高达 99%，选择性高（无醛类副产物）。UV-vis、电喷雾电离质谱、共振拉曼、电子顺磁共振、动力学测量和密度泛函理论计算为 Ru(V)-氧代中间体 [RuV(TDCPP)(O)(Ph)]
• Site-Specific Oxidation of (sp³)C–C(sp³)/H Bonds by NaNO₂/HCl
  作者：Jianyou Zhao、Tong Shen、Zhihui Sun、Nengyong Wang、Le Yang、Jintao Wu、Huichao You、Zhong-Quan Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01303

  日期：2021.5.21

  (sp3)C–C(sp3) and (sp3)C–H bonds in aryl alkanes by the use of NaNO2/HCl was explored. The method is chemical-oxidant-free, transition-metal-free, uses water as the solvent, and proceeds under mild conditions, making it valuable and attractive to synthetic organic chemistry.

  通过使用NaNO 2 / HCl ，对芳基烷烃中的（sp 3）C–C（sp 3）和（sp 3）C–H键进行了位点特异性氧化的研究。该方法无化学氧化剂，无过渡金属，以水为溶剂，在温和条件下进行，使其对合成有机化学有价值且具有吸引力。
• Dichlororuthenium(IV) Complex ofmeso-Tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin: Active and Robust Catalyst for Highly Selective Oxidation of Arenes, Unsaturated Steroids, and Electron-Deficient Alkenes by Using 2,6-DichloropyridineN-Oxide
  作者：Jun-Long Zhang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.200401008

  日期：2005.6.20

  under acid-free conditions, a wide variety of hydrocarbons including 1) cycloalkenes, conjugated enynes, electron-deficient alkenes (to afford epoxides), 2) arenes (to afford quinones), and 3) Delta5-unsaturated steroids, Delta4-3-ketosteroids, and estratetraene derivatives (to afford epoxide/ketone derivatives of steroids) in up to 99 % product yield within several hours with up to 100 % substrate conversion

  由[Ru（VI）（2,6-Cl2tpp）O2]与Me3SiCl的反应以90％的收率制备的[Ru（IV）（2,6-Cl2tpp）Cl2]是通过X射线晶体学表征的结构明显优于[Ru（IV）（tmp）Cl2]，[Ru（IV）（ttp）Cl2]和[Ru（II）（por）（CO）]（por = 2,6-Cl2tpp，F20-tpp ，F28-tpp）作为烯烃与2,6-Cl2pyNO（2,6-Cl2tpp = meso-tetrakis（2,6-dichlorophenyl）porphyrinato dianion; tmp = meso-tetramesitylporphyrinato dianion; ttp = meso-tetrakis（对甲苯基）卟啉二价阴离子; F20-tpp =间四（五氟苯基）卟啉二价阴离子; F28-tpp = 2,3,7,8,12,13,17,18-八氟-5,10,15
• Regio- and stereo-selective oxidation of steroids using 2,6-dichloropyridine N-oxide catalysed by ruthenium porphyrins
  作者：Tomoteru Shingaki、Keiko Miura、Tsunehiko Higuchi、Masaaki Hirobe、Tetsuo Nagano

  DOI：10.1039/a700096k

  日期：——

  Ruthenium porphyrins catalyse oxygen transfer from 2,6-dichloropyridine N-oxide to steroids with retention of configuration at the asymmetric centre, giving novel steroids.

  钌卟啉催化2,6-二氯吡啶 N-氧化物向甾体转移氧气，同时在不对称中心保持构型，生成新型甾体化合物。
• Copper Bromide Mediated A-Ring Dehydrogenation of 19-Norsteroids
  作者：Marco Brito、Elena Campos、Héctor Salgado Zamora、Palmira del Fabbro

  DOI：10.1080/00397919608003657

  日期：1996.2

  dehydrogenation reaction applied to 19-norsteroids 1a or 1b, with copper(II) bromide in different alcohols yielded estrone alkyl ethers or 13β-ethyl-3-alkoxy gonanes along with products in which the steroid 6-position has been oxidized as well. Use of small amounts of trialkyl orthoformates in the reaction considerably diminished the overoxidized products.

  摘要 19-去甲甾体 1a 或 1b 与溴化铜（II）在不同醇中的脱氢反应产生雌酮烷基醚或 13β-乙基-3-烷氧基 gonanes 以及类固醇 6-位也被氧化的产物。 . 在反应中使用少量原甲酸三烷基酯大大减少了过氧化产物。