2-Allyladamantane-2-carboxaldehyde | 29517-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 2-Allyladamantane-2-carboxaldehyde
• 英文别名: 2-Prop-2-enyladamantane-2-carbaldehyde
• CAS: 29517-68-8
• 化学式: C₁₄H₂₀O
• 分子量: 204.312
• InChiKey: YGOYIHWEWPYLPA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.055±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Allyladamantane-2-carboxaldehyde 在 palladium on activated charcoal Grubbs catalyst first generation 、 Celite 、 氢气 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 8,9-dihydrospiro[6H-benzocycloheptene-6,2'-tricyclo[3.3.1.1^3,7]decan]-5(7H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过晶体结构-固态反应相关性揭示的 1,4-羟基双自由基行为

  摘要：

  由于存在多个反应性构象异构体和构象依赖性系统间交叉的可能性，溶液中三联体 1,4-羟基双自由基的结构-反应性相关性变得困难。这些问题可以通过在结晶状态下工作来克服，其中 1,4-羟基双自由基的构象是固定的，并且可以通过母体酮的 X 射线晶体学确定，假设氢原子提取发生而构象几乎没有变化或没有变化。这种方法应用于 15 种双环和三环酮，其双自由基构象略有不同，因此可以测试几何形状的微小变化和增量变化对双自由基行为的影响。结果表明，虽然几何形状确实对 1,4-羟基双自由基在环化、裂解、

  DOI：

  10.1021/ja039076w
• 作为产物：
  描述：

  2-金刚烷羧醛 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 2-Allyladamantane-2-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Face Selection in Claisen Rearrangements

  摘要：

  An investigation is reported of the stereochemistry of the Claisen rearrangement of 2-(5-phenyl-2-adamantylidene) ethyl vinyl ether (1-Ph) and of allyl (5-fluoro-2-adamantylidene) methyl ether (2-F). Both ethers undergo the rearrangement principally with the newly forming bond at the zu face (i.e., syn to the 5-substituent), showing that this bond in the transition state is electron deficient from the standpoint of both termini. The two derivatives of the latter ether in which the one remaining hydrogen has been replaced by a phenyl group or an oxide anion function (3-F and 4-F) were also examined. In these two instances as well, the zu face of the vinyl terminus is favored; in all four cases, the ratio of stereoisomers is in the range of 1.33 to 1.56. The introduction of a negative charge at this terminus evidently fails to bring about the onset of the type of delocalization envisioned in the Anh model. Taken together with the oxy-Cope and allyl vinyl sulfoxide rearrangements studied earlier, these [3,3] sigmatropic shifts all exhibit a remarkably uniform face selectivity.

  DOI：

  10.1021/jo00091a010

文献信息

• Modified aza-claisen rearrangement: Generation and isomerization of allyl enammonium salts
  作者：John C Gilbert、K.P.A Senaratne

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80240-9

  日期：1984.1

  Base-promoted reaction of ketones and diethyl (diazomethyl)phosphonate in the presence of allylic amines affords allylic enamines in good yields. These enamines undergo [3,3]-sigmatropic rearrangement upon alkylation and heating at 80°C to iminium salts which can be hydrolysed to aldehydes. The procedure allows generation of quaternary carbon centers under mild reaction conditions.

  在烯丙基胺的存在下，酮与（重氮甲基）膦酸二乙酯进行碱促进的反应可得到高收率的烯丙基烯胺。这些烯胺在烷基化并在80°C加热至亚胺盐后会发生[3,3]-σ重排，该亚胺盐可水解为醛。该程序允许在温和的反应条件下生成季碳中心。
• Chemistry of sulfines. 12. Unusually facile thio-Claisen rearrangement of 1-alkenyl 2-alkenyl sulfoxides: a new sulfine synthesis
  作者：Eric Block、Saleem Ahmad

  DOI：10.1021/ja00309a063

  日期：1985.11

  L'oxydation des allyl vinyl sulfures en leurs sulfoxydes correspondants conduit a une acceleration remarquable de la vitesse de processus sigmatrope [3+3], conduisant a des sulfines isolables pouvant etre converties en les composes carbonyles dans des conditions douces

  L'oxydation des allylvinylvinylsulfes en leurs sulfoxydes 通讯员管道 a une 加速 remarquable de la vitesse de processus sigmatrope [3+3], conduisant a des sulfines isolables pouvant etre converties en les composes carbonyles dans des conditions douces
• Introduction of two carbon appendages at a carbonyl carbon. Application to double chain branching and spiro annulation operations
  作者：Elias J. Corey、Joel I. Shulman

  DOI：10.1021/ja00721a042

  日期：1970.9
• Mukherjee Ashis, Wu Gianhong, le Noble William J., J. Org. Chem, 59 (1994) N 12, S 3270-3274
  作者：Mukherjee Ashis, Wu Gianhong, le Noble William J.

  DOI：——

  日期：——
• GILBERT, J. C.;SENARATNE, K. P. A., TETRAHEDRON LETT., 1984, 25, N 22, 2303-2306
  作者：GILBERT, J. C.、SENARATNE, K. P. A.

  DOI：——

  日期：——