(+)-S-5-methylbicyclo<3.3.0>oct-1-en-3,6-dione | 74766-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-S-5-methylbicyclo<3.3.0>oct-1-en-3,6-dione
• 英文别名: (S)-5-methylbicyclo<3.3.0>oct-1-ene-3,6-dione；(S)-5-methylbicyclo[3.3.0]oct-1-ene-3,6-dione；(6aS)-6a-methyl-3,6-dihydro-2H-pentalene-1,5-dione
• CAS: 74766-19-1
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: VSPINXRGMLWMMP-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  296.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(3-bromo-2-oxopropyl)-2-methylcyclopentane-1,3-dione 在 1,2-环氧丁烷 、 苯硅烷 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二甲基磷烷)苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.0h， 以39%的产率得到(+)-S-5-methylbicyclo<3.3.0>oct-1-en-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  第一次微波辅助催化 Wittig 反应

  摘要：

  我们介绍了一种新型的催化 Wittig 反应，该反应基于廉价且容易获得的氧化磷作为预催化剂。与在常规加热下获得的反应相比，微波辐射下的反应性能显着提高了产率和反应速率。此外，我们在此附上基于手性磷烷作为催化剂的不对称催化 Wittig 反应的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403113

文献信息

• First Enantioselective Catalytic Wittig Reaction
  作者：Thomas Werner、Marcel Hoffmann、Sunetra Deshmukh

  DOI：10.1002/ejoc.201402941

  日期：2014.10

  Herein we present the first catalytic enantioselective Wittig reaction. Chiral mono- and diphosphines were employed as catalysts for the desymmetrization of a prochiral ketone. The reaction was performed under microwave dielectric heating as well as under conventional heating. Selected catalysts led to moderate to good yields and enantioselectivities. In the presence of (+)-1,2-bis[(2S,5S)-2,5-dim

  在此，我们提出了第一个催化对映选择性 Wittig 反应。手性单膦和二膦被用作前手性酮去对称化的催化剂。该反应在微波介电加热以及常规加热下进行。选定的催化剂导致中等至良好的产率和对映选择性。在 (+)-1,2-双[(2S,5S)-2,5-二甲基膦酰基]苯 [(S,S)-Me-DuPhos] 存在下，获得了高达 90% 的对映体过量。
• Phospholane-Catalyzed Wittig Reaction
  作者：Thomas Werner、Marcel Hoffmann、Sunetra Deshmukh

  DOI：10.1002/ejoc.201500243

  日期：2015.5

  We identified 2-phenylisophosphindoline 2-oxide as a suitable and potentially tunable catalyst for the catalytic Wittig reaction of aldehydes with activated organohalides. This catalyst was obtained by a straightforward two-step synthesis. Trimethoxysilane proved to be an efficient reducing agent for the in situ generation and regeneration of the catalyst from the corresponding phosphane oxide. Sodium

  我们确定 2-苯基异膦二氢吲哚 2-氧化物是醛与活化有机卤化物的催化 Wittig 反应的合适且可能可调的催化剂。该催化剂是通过简单的两步合成获得的。三甲氧基硅烷被证明是一种有效的还原剂，用于从相应的氧化膦原位生成和再生催化剂。碳酸钠被确定为适合转化的碱。这是笔记
• Scope and Limitation of the Microwave-Assisted Catalytic Wittig Reaction
  作者：Marcel Hoffmann、Sunetra Deshmukh、Thomas Werner

  DOI：10.1002/ejoc.201500310

  日期：2015.7

  We have developed a microwave-assisted catalytic Wittig reaction. In this paper, we give full account of the scope and limitations of this reaction. A screening of various commercially available phosphine oxides as precatalysts revealed Bu3P=O to be the most promising candidate. We tested 10 silanes for the in situ reduction of the phosphine oxide to generate Bu3P as the actual catalyst. Different

  我们开发了一种微波辅助催化 Wittig 反应。在本文中，我们充分考虑了该反应的范围和局限性。对各种市售氧化膦作为预催化剂的筛选表明，Bu3P=O 是最有希望的候选者。我们测试了 10 种硅烷原位还原氧化膦以生成 Bu3P 作为实际催化剂。测试不同的环氧化物作为掩蔽碱。在这方面，环己烯氧化物和丁烯氧化物被证明是合适的。该反应可在 125 °C 下进行，但在 150 °C 下可获得更高的产率和 E/Z 选择性。在优化的反应条件下，报道了各种醛类转化为相应烯烃的40多个实例。以高达 88% 的产率获得了具有高 E 选择性的产物。
• On the stereochemistry of the bis-nor-wieland-miescher ketome
  作者：Barry M. Trost、Dennis P. Curran

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92384-6

  日期：1981.1
• Catalytic Kinetic Resolution Reaction of (±)-5-Methylbicyclo[3.3.0]oct-1-ene-3,6-dione
  作者：Eita Emori、Takehiko Iida、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jo9904922

  日期：1999.7.1