3,5-二甲基-1-(1-氧代丙基)-1H-吡唑 | 37612-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 3,5-二甲基-1-(1-氧代丙基)-1H-吡唑
• 英文名称: 1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)propan-1-one
• 英文别名: 1-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)propan-1-one
• CAS: 37612-61-6
• 化学式: C₈H₁₂N₂O
• 分子量: 152.196
• InChiKey: QXYDKLRINWCXLW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二甲基-1-(1-氧代丙基)-1H-吡唑 在 N,N-二异丙基乙胺 、 magnesium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到1-(2'-methyl-3'-oxo)pentanoyl-3,5-dimethylpyrazole
  参考文献：
  名称：

  Kashima, Choji; Takahashi, Katsumi; Fukusaka, Kiyoshi, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1995, vol. 32, # 6, p. 1775 - 1778

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基-4H-1,2-恶唑-5-醇 在 硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 3,5-二甲基-1-(1-氧代丙基)-1H-吡唑
  参考文献：
  名称：

  Ring-ring tautomerism in 1,3-alkanoylhydrazonoximes of acetylacetone

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf02297682
• 作为试剂：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 [(N-tosylimino)iodo]benzene 在 3,5-二甲基-1-(1-氧代丙基)-1H-吡唑 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以37%的产率得到N-(p-toluenesulfonyl)-2,2-diphenylaziridine
  参考文献：
  名称：

  酰基吡唑的直接催化化学选择性 α-胺化：非天然 α-氨基酸衍生物的简洁途径

  摘要：

  描述了直接铜催化的高化学选择性 α-胺化。酰基吡唑被证明是羧酸氧化态底物的高效烯醇前体，而通过化学计量的强碱预活化已用于催化 α-胺化。偶联伙伴的同时活化、烯醇化和金属氮烯化合物的形成对于获得产品至关重要，广泛的官能团兼容性突出了本催化的温和性。双齿配位模式适用于对酮和更多酸性硝基烷基官能团的高度化学选择性活化。氘交换实验清楚地表明，在不形成硝酸盐的情况下实现了酰基吡唑的排他性烯醇化。目前的催化作用应用于后期 α-胺化，可以简明地获得高度通用的 α-氨基酸衍生物。该产品可以转化为各种有用的积木。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11773

文献信息

• Catalytic Aerobic Chemoselective α-Oxidation of Acylpyrazoles en Route to α-Hydroxy Acid Derivatives
  作者：Seiya Taninokuchi、Ryo Yazaki、Takashi Ohshima

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01293

  日期：2017.6.16

  described. Acylpyrazoles, carboxylic acid oxidation state substrates, were efficiently oxidized under aerobic conditions using TEMPO as an oxygenating agent. The mild catalytic conditions of the present catalysis were amenable to late-stage α-oxidation of various pharmaceutical agents and natural products, leading to previously unreported α-hydroxy acid derivatives in short steps. Preliminary mechanistic

  描述了酰基吡唑的催化有氧化学选择性α-氧化。使用TEMPO作为氧化剂，在好氧条件下可有效地氧化酰基吡唑类（羧酸的氧化态底物）。本催化的温和催化条件适合于各种药物和天然产物的后期α-氧化，从而在短时间内导致先前未报道的α-羟基酸衍生物。初步的机理研究表明，原位生成的过氧化铜（II）可作为路易斯酸/布朗斯台德碱协同催化剂。
• A π–Cu(II)−π Complex as an Extremely Active Catalyst for Enantioselective α-Halogenation of <i>N</i>-Acyl-3,5-dimethylpyrazoles
  作者：Kazuki Nishimura、Yanzhao Wang、Yoshihiro Ogura、Jun Kumagai、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/acscatal.1c05500

  日期：2022.1.21

  suppressing effect for α-chlorination and -bromination due to undesired halogen bonding. This strategy provides facile access to α-halogenated compounds in high yield with excellent enantioselectivity. X-ray crystallographic and ESR analyses of the catalyst complexes suggest that the release of two counteranions (2TfO–) from the copper(II) center might be crucial for the efficient activation of N-acyl-3

  描述了新型手性 π-铜 (II)-π 配合物催化的N-酰基-3,5-二甲基吡唑的对映选择性 α-氯化和 -溴化。Cu(OTf) 2与 3-(2-萘基) -l-丙氨酸衍生的酰胺的 π-铜(II)-π 络合极大地增加了路易斯酸度并在没有外部碱的情况下触发了烯醇化物的原位生成，由于不希望的卤素键合，它对α-氯化和-溴化具有抑制作用。该策略提供了以高产率轻松获得α-卤代化合物的方法，并具有出色的对映选择性。催化剂配合物的 X 射线晶体学和 ESR 分析表明，释放了两种抗衡阴离子（2TfO-) 来自铜 (II) 中心可能对N-酰基-3,5-二甲基吡唑的有效活化至关重要。
• Enantio‐ and Site‐Selective α‐Fluorination of <i>N</i> ‐Acyl 3,5‐Dimethylpyrazoles Catalyzed by Chiral π–Cu ^II Complexes
  作者：Kazuaki Ishihara、Kazuki Nishimura、Katsuya Yamakawa

  DOI：10.1002/anie.202007403

  日期：2020.9.28

  Catalytic enantioselective α‐fluorination reactions of carbonyl compounds are among the most powerful and efficient synthetic methods for constructing optically active α‐fluorinated carbonyl compounds. Nevertheless, α‐fluorination of α‐nonbranched carboxylic acid derivatives is still a big challenge because of relatively high pKa values of their α‐hydrogen atoms and difficulty of subsequent synthetic

  羰基化合物的催化对映选择性α-氟化反应是构建光学活性α-氟化羰基化合物的最有效，最有效的合成方法之一。然而，由于α-非支链羧酸衍生物的α-氢原子的p K a值相对较高，并且随后不进行差向异构化就很难进行合成转化，因此α-非支链羧酸衍生物的α-氟化仍然是一个很大的挑战。本文显示了3-（2-萘基）-1-丙氨酸衍生的酰胺的手性铜（II）络合物是N-（α-芳基乙酰基）和N的对映体和定点α-氟化的高效催化剂-（α-烷基乙酰基）3,5-二甲基吡唑。转化的底物范围非常广泛（25个实例，其中包括季铵化α-氟化α-氨基酸衍生物）。α-氟化产物几乎没有差向异构化地转化为相应的酯，仲酰胺，叔酰胺，酮和醇。
• The Preparation of<i>N</i>-Acylpyrazoles and Their Behavior Toward Alcohols
  作者：Choji Kashima、Hajime Harada、Isanobu Kita、Iwao Fukuchi、Akira Hosomi

  DOI：10.1055/s-1994-25406

  日期：——

  According to four different methods, various types of N-acylpyrazoles were prepared from the corresponding pyrazoles and carboxylic acids or their acid chlorides. Although N-acylpyrazoles were inert to alcohols under neutral or weakly basic conditions, the alcoholysis was dramatically accelerated by the action of strong acid or base. On the basis of these chemical properties, the regioselective synthesis of methyl benzyl 2,2-dimethylglutarate was achieved by selective protection and functionalization of a carboxylic acid derivative using N-acylpyrazoles.

  根据四种不同的方法，从相应的吡唑和羧酸或其酰氯制备了多种类型的N-酰基吡唑。尽管在中性或弱碱性条件下，N-酰基吡唑对醇呈惰性，但强酸或碱的作用下，醇解反应显著加速。基于这些化学性质，通过选择性保护和功能化羧酸衍生物，成功实现了甲基苄基2,2-二甲基戊二酸酯的区域选择性合成。
• Enantiomerically enriched preparation of enolizable β-keto amides. Diastereoselective α-acylation and subsequent aminolysis of 2-acyl-3-phenyl-l-menthopyrazoles
  作者：Choji Kashima、Iwao Fukuchi、Katsumi Takahashi、Akira Hosomi

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00550-9

  日期：1996.7

  After deprotonation with LDA, 2-acyl-3-phenyl-l-menthopyrazoles (13) were diastereomerically α-acylated to give N-(3-phenyl-l-menthopyrazolyl) β-keto amides (14–19). The subsequent amides were converted into the corresponding N-alkyl amides (21–24) retaining their enantiomeric enrichment on the α-position. These are the first examples of enolizable β-keto acid derivatives having only one chiral center

  用LDA去质子化后，2-酰基-3-苯基-升-menthopyrazoles（13）的非对映体α -酰化，得到N-（3-苯基升-menthopyrazolyl）β酮酰胺（14-19）。随后的酰胺被转化为相应的N-烷基酰胺（21-24），使它们的对映体富集在α位。这些是在α位仅具有一个手性中心的可烯醇化的β-酮酸衍生物的第一个实例。这些手性β-酮酰胺在干燥的苯中出奇地稳定，并且它们的光学不对称性在室温下几乎保留了两周而没有任何差向异构化。