(+)-(1S,5R,8S,9R,10S)-1,5,11,11-tetramethyl-9,10-di(hydroxymethyl)tricyclo[6.2.1.0^3,8]undec-2-ene | 951155-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(1S,5R,8S,9R,10S)-1,5,11,11-tetramethyl-9,10-di(hydroxymethyl)tricyclo[6.2.1.0^3,8]undec-2-ene
• 英文别名: [(1S,4R,8S,9S,10R)-10-(hydroxymethyl)-4,8,11,11-tetramethyl-9-tricyclo[6.2.1.01,6]undec-6-enyl]methanol
• CAS: 951155-51-4
• 化学式: C₁₇H₂₈O₂
• 分子量: 264.408
• InChiKey: NYADPWDORSMDPE-UQTKTIGESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1S,5R,8S,9R,10S)-1,5,11,11-tetramethyl-9,10-di(hydroxymethyl)tricyclo[6.2.1.0^3,8]undec-2-ene 在 吡啶 、 氧气 、 臭氧 、 苏丹红 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 甲基环己烷 为溶剂， 以30%的产率得到(1R,4R,9S,10R,13S)-13-(hydroxymethyl)-4,8,8,9-tetramethyl-11-oxatricyclo[7.3.1.02,7]tridec-2(7)-en-10-ol
  参考文献：
  名称：

  降冰片烯衍生物的臭氧分解过程中的Wagner-Meerwein重排

  摘要：

  双环[2.2.1]庚烯衍生物1或2的臭氧分解得到八环衍生物6（通过X射线晶体学分析确定结构）或7。所述外切臭氧到的双键-addition 1或2随后在羰基氧化物和醛的碎片。然后，羰基氧化物的强亲电特性引起了意外的Wagner-Meerwein重排，产生了两性离子4。最后，通过消除双氧的裂解反应，得到了6或7个四取代的CC双键。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.11.085
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 palladium diacetate 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 lithium aluminium tetrahydride 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (+)-(1S,5R,8S,9R,10S)-1,5,11,11-tetramethyl-9,10-di(hydroxymethyl)tricyclo[6.2.1.0^3,8]undec-2-ene
  参考文献：
  名称：

  臭氧分解过程中双环[2.2.1]庚烯衍生物的异常反应性

  摘要：

  本文描述了通过（R）-（+）-Pulegone通过环戊二烯5进行双环[2.2.1]庚烯衍生物6和7的臭氧分解及其与马来酸酐的Diels-Alder反应的机理研究。三环二醇7的臭氧分解产生具有相同骨架的酮8，而酸酐6产生环氧化物10和双内酯11。的结构8，10和11是由X射线分析确认。这些意外的结果以臭氧和双键之间的π络合物的形式进行了讨论。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.06.084

文献信息

• Unusual reactivity of bicyclo[2.2.1]heptene derivatives during the ozonolysis. Part 2
  作者：Céline Reynaud、Michel Giorgi、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.010

  日期：2010.6

  The ozonation of four bornene derivatives, prepared from (R)-(+)-pulegone, which possess a particularly hindered double bond, led to the formation of unexpected products depending on the nature of the solvent. The formation of the corresponding epoxides, ketones with the same skeleton, various lactones and even an allyl alcohol and an allyl chloride (allylic functionalisation) was observed. In two

  由（R）-（+）-pulegone制得的四种冰片烯衍生物的臭氧化作用，具有特别受阻的双键，取决于溶剂的性质，导致形成意想不到的产物。观察到相应的环氧化物，具有相同骨架的酮，各种内酯甚至烯丙醇和烯丙基氯的形成（烯丙基官能化）。在两种情况下，获得了由Wagner-Meerwein重排产生的具有pulegone修饰骨架的产品。通过结晶X射线分析确认了三种产物的结构。考虑到反应物的刚性和拥挤结构的机理解释了这些结果。最惊人的步骤得到了理论计算的支持。
• Unusual reactivity of bicyclo[2.2.1]heptene derivatives during the ozonolysis
  作者：Isabelle Kondolff、Marie Feuerstein、Céline Reynaud、Michel Giorgi、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/j.tet.2007.06.084

  日期：2007.9

  of bicyclo[2.2.1]heptene derivatives 6 and 7 obtained from (R)-(+)-pulegone through the cyclopentadiene 5 and its Diels–Alder reaction with maleic anhydride. The ozonolysis of the tricyclic diol 7 led to the ketone 8 with the same skeleton while the anhydride 6 gave rise to the epoxide 10 and the bis-lactone 11. The structure of 8, 10 and 11 are confirmed by X-ray analysis. These unexpected results are

  本文描述了通过（R）-（+）-Pulegone通过环戊二烯5进行双环[2.2.1]庚烯衍生物6和7的臭氧分解及其与马来酸酐的Diels-Alder反应的机理研究。三环二醇7的臭氧分解产生具有相同骨架的酮8，而酸酐6产生环氧化物10和双内酯11。的结构8，10和11是由X射线分析确认。这些意外的结果以臭氧和双键之间的π络合物的形式进行了讨论。
• Wagner–Meerwein rearrangement in the course of the ozonolysis of a bornene derivative
  作者：Céline Reynaud、Michel Giorgi、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.11.085

  日期：2009.2

  the double bond of 1 or 2 was followed by the fragmentation in carbonyl oxide and aldehyde. Then, the strong electrophilic character of the carbonyl oxide induces an unexpected Wagner–Meerwein rearrangement to give zwitterion 4. Finally, a fragmentation reaction with elimination of dioxygen gave the tetrasubstituted C–C double bonds of 6 or 7.

  双环[2.2.1]庚烯衍生物1或2的臭氧分解得到八环衍生物6（通过X射线晶体学分析确定结构）或7。所述外切臭氧到的双键-addition 1或2随后在羰基氧化物和醛的碎片。然后，羰基氧化物的强亲电特性引起了意外的Wagner-Meerwein重排，产生了两性离子4。最后，通过消除双氧的裂解反应，得到了6或7个四取代的CC双键。