1-bromobiphenylene | 17557-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 1-bromobiphenylene
• CAS: 17557-58-3
• 化学式: C₁₂H₇Br
• 分子量: 231.092
• InChiKey: BLCPGXHLRJAOFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.1±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.604±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromobiphenylene 在 四(三苯基膦)钯 、 [Rh(cod)(SIMes)]BARF 、 potassium tert-butylate 、 cesium fluoride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 6-methoxybenzofluoranthene
  参考文献：
  名称：

  使用烯烃作为导向基团和反应部分的联苯的空间上更受阻的C-C键的区域选择性活化

  摘要：

  1-（2-乙烯基芳基）取代的联苯的Rh催化的分子内反应被用来构建二氢苯并[ b ]荧蒽骨架。通过使用烯烃作为导向基团和反应部分，通过在空间上更受阻的联苯部位的区域选择性C-C键断裂实现了该转化。此外，我们测量并分析了新型多环稠合化合物的光物理性质。

  DOI：

  10.1002/chem.201804044
• 作为产物：
  描述：

  1-iodobiphenylene 在 copper(I) bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1-bromobiphenylene
  参考文献：
  名称：

  苯并环辛酸酯。第一部分。联苯的加成反应中形成的溴衍生物

  摘要：

  溴与联苯的非催化反应得到3,8-二溴苯并环辛酸酯（I）和1,2,4a，8b-四溴-1,2,4a，8b-四氢联苯的立体异构体（V）。将它们进一步溴化得到3,5,6,8-四溴-反式-5,6-二氢苯并环辛酸酯（II）和1,2,3,4,4a，8b-六溴-1,2,3的两种立体异构体分别为，4，4a，8b-六氢联苯。讨论了这些产物的形成方式。描述了用作参考化合物的1-溴代联苯的制备。

  DOI：

  10.1039/j39680000028

文献信息

• Catalytic Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) via Regioselective C–C Bond Activation of Biphenylenes
  作者：Hideaki Takano、Natsumi Shiozawa、Yoshitane Imai、Kyalo Stephen Kanyiva、Takanori Shibata

  DOI：10.1021/jacs.9b12205

  日期：2020.3.11

  Chiral polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) are expected to have unusual physical properties due to their chirality and extremely expanded π-conjugated system. Indeed, PAHs are expected to be useful as chiral recognizers and organic semiconductors. Therefore, a method for the synthesis of chiral PAHs is strongly desired. Although there are some reports of the enantioselective synthesis of helically

  手性多环芳烃 (PAHs) 由于其手性和极度扩展的 π 共轭体系，有望具有不寻常的物理性质。事实上，多环芳烃有望用作手性识别剂和有机半导体。因此，强烈需要一种合成手性多环芳烃的方法。尽管有一些关于螺旋手性多环芳烃的对映选择性合成的报道，但以对映选择性的方式合成轴向手性多环芳烃仍然很困难。在此，我们报告了通过区域选择性裂解联苯的空间位阻 CC 键，催化对映选择性合成苯并 [b] 荧蒽基轴向手性多环芳烃的产率和对映选择性（高达 >99%，>99% ee）。该反应可用于连续环化以合成具有两个手性轴的多环多环芳烃。获得的手性多环芳烃具有高ε值（高达ε=8.9×104）、量子产率（高达Φ=0.67）和圆偏振发光（CPL）特性（|glum|=3.5×10-3）。
• Exploiting the Strong Hydrogen Bond Donor Properties of a Borinic Acid Functionality for Fluoride Anion Recognition
  作者：Chang-Hong Chen、François P. Gabbaï

  DOI：10.1002/anie.201709494

  日期：2018.1.8

  Borinic acids have typically not been considered as hydrogen bond donor groups in molecular recognition. Described herein is a bifunctional borane/borinic acid derivative (2) in which the two functionalities are connected by a 1,8‐biphenylenediyl backbone. Anion binding studies reveal that 2 readily binds a fluoride anion by formation of a unique B−F⋅⋅⋅H−O−B hydrogen bond. This hydrogen bond is characterized

  在分子识别中，硼酸通常不被认为是氢键供体基团。本文描述的是双官能的硼烷/硼酸衍生物（2），其中两个官能团通过1,8-联苯二烯基主链连接。阴离子结合研究表明2通过形成独特的B-F⋅·⋅H-O-B氢键易于结合氟阴离子。这种氢键的特征是H-F距离短，为1.79（3）Å，耦合常数（1 J HF）为57.2 Hz。这种相互作用的强度（已通过计算进行了研究）增强了2的氟离子结合性能，从而使其与水性环境相容。
• Non-palindromic (C^C^D) gold(<scp>iii</scp>) pincer complexes are not accessible by intramolecular oxidative addition of biphenylenes – an experimental and quantum chemical study
  作者：Wolfram Feuerstein、Frank Breher

  DOI：10.1039/d1dt00953b

  日期：——

  substituted with a pyridine (N), a phosphine (P) and a carbene (C′) donor as well as a carbene donor with additional pyridine in the lateral position. We describe the synthesis and structures of derived gold(I) complexes, which we tried to use for the synthesis of non-palindromic [(C^C^D)AuIII] pincer complexes by means of an intramolecular oxidative addition of the strained biphenylene ring. However, the

  我们在此报告了用吡啶 (N)、膦 (P) 和卡宾 (C') 供体以及在横向位置具有额外吡啶的卡宾供体取代的联苯的合成。我们描述了衍生金 ( I ) 配合物的合成和结构，我们试图通过分子内氧化加成拉紧的亚联苯来合成非回文 [(C^C^D)Au III ] 钳形配合物戒指。然而，由于动力学和热力学原因，金（III）配合物的预期形成失败了，我们通过量子化学计算对其进行了广泛研究。此外，我们阐明了亚联苯氧化加成到两种不同的金（I) 文献中报道的系统。NMR 实验补充了我们全面的量子化学分析。
• Iridium-Catalyzed Formal [4 + 1] Cycloaddition of Biphenylenes with Alkenes Initiated by C–C Bond Cleavage for the Synthesis of 9,9-Disubstituted Fluorenes
  作者：Hideaki Takano、Kyalo Stephen Kanyiva、Takanori Shibata

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00619

  日期：2016.4.15

  An Ir-catalyzed intermolecular reaction of biphenylenes as a C4 unit with various alkenes as a C1 unit gave 9,9-disubstituted fluorenes in moderate to high yields. Preliminary mechanistic studies revealed that this formal [4 + 1] cycloaddition probably proceeds via C–C bond cleavage, alkene insertion, β-hydrogen elimination, intramolecular alkene insertion, and then reductive elimination. An example

  Ir催化的联苯作为C4单元与各种烯烃作为C1单元的分子间反应以中等至高收率得到9,9-二取代的芴。初步的机理研究表明，这种正式的[4 +1]环加成反应可能是通过C–C键断裂，烯烃插入，β-氢消除，分子内烯烃插入，然后是还原消除进行的。还公开了对映选择性反应的实例。
• Verfahren zur hydrierenden Behandlung von mit Chlorbiphenylen kontaminierten Mineralölen
  申请人：VEBA OEL Technologie und Automatisierung GmbH

  公开号：EP0257260A1

  公开（公告）日：1988-03-02

  Bei diesem Verfahren werden mit Chlorbiphenylen, Brombiphenylen, chlorierten Naphthalinen und Terphenylen oder anderen Chloraromaten sowie Chlorparaffinen bzw. Chlornaphthenen kontaminierte Mineralöle, insbesondere sogenannte Altöle, hyrierend behandelt. Zwecks industriell durchführbarer Aufarbeitung chlorhaltiger Altöle, bei dem die als Hauptbestandteil enthaltenen mineralischen Grundöle einer Wiederverwendung zugeführt werden können, werden sie einer Druckhydrierung unter den typischen Bedingungen einer Sumpfphasenhydrierung oder einer kombinierten Sumpf-/Gasphasenhydrierung bei Wasserstoffdrucken von 20 bis 325 bar, Temperaturen von 250 bis 500 °C und Gas-Öl-Verhältnissen von l00 bis 3000 Nm³/t unterworfen.

  在这种工艺中，受到氯联苯、溴联苯、氯化萘和三联苯或其他氯化芳烃以及氯化石蜡或氯化环烷污染的矿物油，特别是所谓的废油，都要进行氢化处理，目的是对氯化废油进行工业上可行的处理，其中所含的矿物基础油作为主要成分可以再利用，它们要在典型的底壳相氢化或组合底壳/气相氢化条件下进行加压氢化，氢压为 20 至 325 巴，温度为 250 至 500 °C，气/油比率为 l00 至 3000 Nm³/t。