甲基5-羟基-1-环戊烯-1-羧酸酯 | 328239-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基5-羟基-1-环戊烯-1-羧酸酯
• 英文名称: 5-hydroxycyclopent-1-enecarboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (RS)-5-hydroxy-1-cyclopentene-1-carboxylate；methyl 5-hydroxycyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 328239-96-9
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: HGGXZPWLTPCQGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基5-羟基-1-环戊烯-1-羧酸酯 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、506.62 kPa 条件下， 反应 32.58h， 生成 methyl (1S,2R,5S)-5-isopropyl-2-aminocyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-5-烷基-环戊烯-1-羧酸甲酯的动力学拆分和平行动力学拆分，用于不对称合成5烷基-顺铂衍生物。

  摘要：

  在高底物控制水平（> 88％de）的情况下，将二苄基氨基化锂与5-异丙基，5-苯基-和5-叔丁基-环戊烯-1-羧酸甲酯共轭加成，并优先向环状表面添加抗立体定向5-烷基取代基的α，β-不饱和受体。用（+/-）-N-苄基-N-α-甲基苄基酰胺和（+/-）-N-3锂处理一系列（+/-）-5-烷基-环戊烯-1-羧酸甲酯，4-二甲氧基苄基-N-α-甲基苄基酰胺在它们的相互动力学拆分中显示出显着的对映体识别特征，并优先对5-烷基取代基进行反加，得到1,2-syn-1,5-反排列（E> 16 ）在烯醇化质子化后抗氨基官能团。

  DOI：

  10.1039/b506339f
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxy-2-methylenehept-6-enoic acid methyl ester 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以46%的产率得到甲基5-羟基-1-环戊烯-1-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Morita–Baylis–Hillman adducts via sequential MBH and ring-closing-metathesis reactions

  摘要：

  Using a tandem Morita-Baylis-Hiliman (MBH) and ring-closing-metathesis (RCM) sequence, an alternative high yielding method for the construction of intramolecular Morita-Baylis-Hillman (IMBH) mono- and bicyclic functionalized cycloalkenols is reported. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.07.066

文献信息

• Synthesis and metathesis reactions of a phosphine-free dihydroimidazole carbene ruthenium complex
  作者：Simon Gessler、Stefan Randl、Siegfried Blechert

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01808-6

  日期：2000.12

  Synthesis and activity in ring closure metathesis (RCM) and cross metathesis (CM) of the phosphine-free 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazole-2-ylidene (IHMes) ruthenium alkoxybenzylidene complex 6 are reported.

  报道了无膦的1,3-二甲硅烷基-1,4,5-二氢咪唑-2-亚烷基（IHMes）钌烷氧基亚苄基配合物6的合成及其在闭环复分解（RCM）和交叉复分解（CM）中的活性。
• The Enantioselective Synthesis of Chiral Carbocyclic Nucleosides via Palladium‐Catalyzed Asymmetric Allylic Amination of Alicyclic MBH Adducts with Purines
  作者：Bo Kang、Qi‐Ying Zhang、Gui‐Rong Qu、Hai‐Ming Guo

  DOI：10.1002/adsc.202000088

  日期：2020.5.12

  The enantioselective synthesis of carbocyclic nucleosides through the palladium‐catalyzed asymmetric allylic amination of alicyclic Morita‐Baylis‐Hillman (MBH) adducts with purines was successfully developed. With a combination of Pd2(dba)3/L7 as catalyst, various optically active carbocyclic nucleosides featuring a C=C double bond in the carbocycle moiety were obtained in high yields (up to 97%) with

  通过钯催化的嘌呤与脂环式森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物的钯催化不对称烯丙基胺化，成功开发了碳环核苷的对映选择性合成。结合使用Pd 2（dba）3 / L7作为催化剂，可以以高收率（高达97％）和优异的N 9 / N 7-获得各种在碳环部分具有C = C双键的旋光碳环核苷。选择性（> 95/5）和对映选择性（> 99.6％）。另外，这些核苷类似物允许快速转化为多种其他有趣的结构上不同的手性碳环核苷。
• [EN] CONDENSED ISOXAZOLINE DERIVATIVES AND THEIR USE AS HERBICIDES<br/>[FR] DÉRIVÉS D'ISOXAZOLINE CONDENSÉS ET LEUR UTILISATION COMME HERBICIDES
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2021224040A1

  公开（公告）日：2021-11-11

  The invention relates to compounds of formula (I), and their use as herbicides. In said formula, R1 to R6 represent groups such as hydrogen, halo-gen or organic groups such as alkyl, alkenyl, alkynyl, or alkoxy; W is a bicyclic heterocycle; X is a bond or a divalent unit; Y is hydrogen, cyano, hydroxyl or a linear or cyclic organic group. The invention further refers to a composition comprising such compound and to the use thereof for controlling unwanted vegetation.

  该发明涉及公式（I）的化合物，以及它们作为除草剂的用途。在该公式中，R1到R6代表诸如氢、卤素或有机基团（如烷基、烯基、炔基或烷氧基）等基团；W是一个双环杂环；X是一个键或二价基团；Y是氢、氰基、羟基或线性或环状有机基团。该发明还涉及包含这种化合物的组合物以及将其用于控制不受欢迎的植被。
• Copper(I) mediated highly diastereoselective conjugate addition of Grignard reagents to functionalised cycloalkenols: a general and efficient route for the stereoselective synthesis of 5- and 6-membered ring trisubstituted cycloalkanols
  作者：Valéry Dambrin、Monique Villiéras、Pascal Janvier、Loı̈c Toupet、Hassen Amri、Jacques Lebreton、Jean Villiéras

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00044-8

  日期：2001.3

  The conjugate addition of magnesium cuprates to various 2-silyloxycyclopentene and 2-silyloxycyclohexene carboxylates leads diastereoselectively to related syn–anti cyclopentanols and cyclohexanols in fair overall yields. The β-elimination occurring with free hydroxylic derivatives is also partially or totally avoided by concomitant in situ trapping of the generated enolates. Attempts to rationalise

  在各种2-甲硅烷基氧基环戊烯和2-甲硅烷基氧基环己烯的羧酸酯中共价添加铜酸钾镁，非对映选择性地以合理的总收率产生了相关的顺式-反式环戊醇和环己醇非对映异构体。通过伴随地原位捕获所产生的烯醇化物也部分或完全避免了与游离羟基衍生物发生的β-消除。讨论了使我们的结果合理化的尝试。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Amination of Morita−Baylis−Hillman Adduct Derivatives Using Chiral Diaminophosphine Oxides:  DIAPHOXs
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Takashi Fukuyama、Eri Yamamoto、Shinji Tamura、Tomoaki Fukuda、Takayoshi Matsumoto、Yuichi Akimoto、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1021/ol0700207

  日期：2007.3.1

  [reaction: see text] Asymmetric allylic amination of allylic carbonates prepared from racemic Morita-Baylis-Hillman adducts proceeded in the presence of Pd catalyst, chiral diaminophosphine oxide (DIAPHOX), and BSA, affording the corresponding chiral aza-Morita-Baylis-Hillman adduct derivatives in excellent yield with up to 99% ee. The cyclic reaction products could be converted into various synthetically

  [反应：见正文]由外消旋的森田-贝利斯-希尔曼加合物制备的烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基胺化反应在Pd催化剂，手性二氨基膦氧化物（DIAPHOX）和BSA的存在下进行，得到了相应的手性氮杂-森田-拜利斯-希尔斯曼加合物衍生物，收率高达99％ee，产率极高。环状反应产物可以转化成各种合成有用的化合物，例如手性环状β-氨基酸。