3,6-二(苯基亚甲基)哌嗪-2,5-二酮 | 74720-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 中文名称: 3,6-二(苯基亚甲基)哌嗪-2,5-二酮
• 英文名称: (Z)-3-(Z)-6-dibenzylidene-2,5-piperazinedione
• 英文别名: 3,6-di((Z)-benzylidene)piperazine-2,5-dione；(Z)-3,6-dibenzylidenepiperazine-2,5-dione；3,6-dibenzylidene-2,5-piperazinedione；3,6-dibenzylidenepiperazine-2,5-dione；3,6-dibenzylidene-piperazine-2,5-dione；(3Z,6Z)-3,6-Dibenzylidene-2,5-piperazinedione；Piperafizine B；(3Z,6Z)-3,6-dibenzylidenepiperazine-2,5-dione
• CAS: 74720-33-5
• 化学式: C₁₈H₁₄N₂O₂
• 分子量: 290.321
• InChiKey: RFSUEJIDSYCCLL-NFLUSIDLSA-N

物化性质

• 熔点：
  297-299 °C
• 沸点：
  646.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.278±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933599090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-二(苯基亚甲基)哌嗪-2,5-二酮 在 C₂₃H₂₆IrNOP⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢碘酸 、 氢气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 20.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 44.0h， 生成 环二(N-甲基苯丙氨酸)
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性合成环状二肽的 3,6-二亚烷基-2,5-二酮哌嗪的红外催化双不对称氢化

  摘要：

  Ir/spiro[4,4]-1,6-壬二烯基膦-恶唑啉配体 (SpinPHOX) 配合物催化 3,6-二亚烷基-1,4-二甲基哌嗪-2,5-二酮的双不对称氢化开发，提供高效和实用的途径以高产率获得各种手性 3,6-二取代-2,5-二酮哌嗪，具有独特的顺式非对映选择性和优异的对映选择性（>99% de，高达 98% ee）。该协议的合成效用已在 6a 的克级合成和手性产品 8、14 和 17 以及 2-丁烯基桥连双环二酮哌嗪 10 和羟基二酮哌嗪 11 的有效构建中得到证明。 使用类似的非手性 Ir 催化剂，对映纯单氢化中间体 7a 的氢化得到 cis-6a 作为唯一的产物，表明标题转化的第二步氢化是手性底物控制的过程。5a 的不对称加氢 (AH) 的反应曲线研究表明，单加氢中间体 7a 的浓度在加氢过程中保持在低水平 (<8%)。5a 到 6a 的加氢速度明显快于其半加氢中间体 (S)-7

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02920
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-phenylmethylenepiperazine-2,5-dione 在 sodium acetate 作用下， 反应 3.0h， 生成 3,6-二(苯基亚甲基)哌嗪-2,5-二酮
  参考文献：
  名称：

  Shin, Chung-gi; Hayakawa, Masato; Kato, Haruo, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 419 - 421

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Discovery of a Class of Diketopiperazines as Antiprion Compounds
  作者：Maria Laura Bolognesi、Hoang Ngoc Ai Tran、Matteo Staderini、Alessandra Monaco、Alberto López-Cobeñas、Salvatore Bongarzone、Xevi Biarnés、Pilar López-Alvarado、Nieves Cabezas、Maria Caramelli、Paolo Carloni、J. Carlos Menéndez、Giuseppe Legname

  DOI：10.1002/cmdc.201000133

  日期：——

  Prion diseases are fatal neurodegenerative and infectious disorders for which effective pharmacological tools are not yet available. This unmet challenge and the recently proposed interplay between prion diseases and Alzheimer's have led to a more urgent demand for new antiprion agents. Herein, we report the identification of a novel bifunctional diketopiperazine (DKP) derivative 1 d, which exhibits

  on病毒疾病是致命的神经退行性疾病和感染性疾病，尚无有效的药理工具。这项尚未解决的挑战以及最近提出的病毒疾病与阿尔茨海默氏病之间的相互作用已导致对新的抗pr病毒药物的迫切需求。在这里，我们报告鉴定新型双功能二酮哌嗪（DKP）衍生物1 d，其在ScGT1细胞中对against病毒复制表现出低微摩尔范围内的活性，同时显示出低细胞毒性。在适当解决的分子建模研究的支持下，我们假设平面构象是此类化合物活性的主要决定因素。此外，旨在评估分子水平上的作用机理的研究表明，1 d可能直接与重组病毒蛋白（recPrP）相互作用，以防止其转化为致病性错折叠的病毒蛋白（PrP Sc）样形式。这项研究表明，基于DKP的抗pr病毒化合物可以用作开发抗drugs病毒疾病的新药的有希望的铅支架。
• Enantioselective Synthesis of Chiral Substituted 2,4-Diketoimidazolidines and 2,5-Diketopiperazines via Asymmetric Hydrogenation
  作者：Guiying Xiao、Shuang Xu、Chaochao Xie、Guofu Zi、Weiping Ye、Zhangtao Zhou、Guohua Hou、Zhanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01894

  日期：2021.8.6

  An enantioselective hydrogenation of 5-alkylidene-2,4-diketoimidazolidines (hydantoins) and 3-alkylidene-2,5-ketopiperazines catalyzed by the Rh/f-spiroPhos complex under mild conditions has been developed, which provides an efficient approach to the highly enantioselective synthesis of chiral hydantoins and 2,5-ketopiperazine derivatives with high enantioselectivities up to 99.9% ee.

  已经开发了在温和条件下由 Rh/ f -spiroPhos 络合物催化的 5-亚烷基-2,4-二酮咪唑烷（乙内酰脲）和 3-亚烷基-2,5-酮哌嗪的对映选择性氢化，这提供了一种高效的方法。手性乙内酰脲和 2,5-酮哌嗪衍生物的对映选择性合成，对映选择性高达 99.9% ee。
• Pyrazine chemistry. II. Reduction of 3,6-Dibenzylidenepiperazine-2,5-diones
  作者：SM Marcuccio、JA Elix

  DOI：10.1071/ch9841791

  日期：——

  A reinvestigation of the reduction of 3,6-dibenzylidenepiperazine-2,5-dione (1) with zinc and acetic acid established that this reaction gave (Z)-6-benzyl-3-benzylidenepiperazine-2,5-dione (10). When a mixture of acetic acid and hydrochloric acid was used in the reduction, a mixture of trans- (12) and cis-3,6-dibenzylpiperazine-2,5-dione (5) was obtained. Direct catalytic reduction of 3,6-di(2-chloro- benzy1idene)piperazine-2,5-dione (2) to (�)-cis-3,6-di(2-chlorobenzyl)piperazine-2,5-dione (6) was also accomplished.

  对锌和乙酸还原 3,6-二苄基亚哌嗪-2,5-二酮 锌和乙酸还原 3,6-二苄基亚哌嗪-2,5-二酮 (1) 确定该反应生成了 (Z)-6-苄基-3-亚苄基哌嗪-2,5-二酮 (10)。当使用乙酸和盐酸的混合物 酸和盐酸的混合物进行还原时，可得到反式 (12) 和顺式-3,6-二苄基哌嗪-2,5-二酮 (5) 的混合物。直接 催化还原 3,6-二(2-氯亚苄基)哌嗪-2,5-二酮(2)至(......)。 (�)-顺式-3,6-二(2-氯苄基)哌嗪-2,5-二酮(6)。 (6)。
• Pyrazine chemistry. III. Synthesis and stereochemistry of 1,4-Dimethyl and 1,4-Diacetyl derivatives of 3,6-Dibenzylpiperazine-2,5-dione
  作者：SM Marcuccio、JA Elix

  DOI：10.1071/ch9842397

  日期：——

  The trans- and (�) cis-isomers of 1,4-dimethyl-and 1,4-diacetyl-3,6-dibenzylpiperazine-2,5-dione were synthesized. The hydriodic acid reduction of 3,6-dibenzylidene-1,4-dimethylpiperazine-2,5-dione gave (�)-cis-3,6-dibenzyl-1,4-dimethylpiperazine-2,5-dione although this product has previously been assigned the trans-geometry. The unknown isolated from the permanganate oxidation of (�)-cis- 1,4-diacetyl-3,6-dibenzylpiperazine-2,5- has been identified as the corresponding trans-isomer.

  合成了 1,4-二甲基和 1,4-二乙酰基-3,6-二苄基哌嗪-2,5-二酮的反式和顺式异构体。 合成了 1,4-二甲基和 1,4-二乙酰基-3,6-二苄基哌嗪-2,5-二酮的反式和顺式异构体。通过氢碘酸还原 得到了(�)-顺式-3,6-二苄基-1,4-二甲基哌嗪-2,5-二酮。 尽管该产物之前被指定为反式。从高锰酸盐 从(�)-顺式-1,4-二乙酰基-3,6-二苄基哌嗪-2,5-二酮的高锰酸盐氧化反应中分离出的未知物已被确定为相应的反式异构体。 反式异构体。
• New Quinoid Bio-Inspired Materials Using Para-Azaquinodimethane Moiety
  作者：Walaa Zwaihed、François Maurel、Marwan Kobeissi、Bruno Schmaltz

  DOI：10.3390/molecules29010186

  日期：——

  Quinoid single molecules are regarded as promising materials for electronic applications due to their tunable chemical structure-driven properties. A series of three single bio-inspired quinoid materials containing para-azaquinodimethane (p-AQM) moiety were designed, synthesized and characterized. AQM1, AQM2 and AQM3, prepared using aldehydes derived from almonds, corncobs and cinnamon, respectively, were studied as promising quinoid materials for optoelectronic applications. The significance of facile synthetic procedures is highlighted through a straightforward two-step synthesis, using Knoevenagel condensation. The synthesized molecules showed molar extinction coefficients of 22,000, 32,000 and 61,000 L mol−1 cm−1, respectively, for AQM1, AQM2 and AQM3. The HOMO-LUMO energy gaps were calculated experimentally, theoretically showing the same trends: AQM3 < AQM2 < AQM1. The role of the aryl substituent was studied and showed an impact on the electronic properties. DFT calculations show planar structures with quinoidal bond length alternation, in agreement with the experimental results. Finally, these bio-based materials showed high thermal stabilities between 290 °C and 340 °C and a glassy behavior after the first heating–cooling scan. These results highlight these bio-based single molecules as potential candidates for electronic or biomedical applications.

  类醌单分子因其可调的化学结构驱动特性而被视为具有电子应用前景的材料。我们设计、合成并表征了一系列含有对位氮杂喹啉二甲烷（p-AQM）分子的三种生物启发式单分子醌类材料。AQM1、AQM2 和 AQM3 分别使用从杏仁、玉米芯和肉桂中提取的醛类制备，被研究为具有光电应用前景的类醌材料。通过使用克诺文纳格尔缩合法进行简单的两步合成，突出了简便合成程序的重要性。合成的 AQM1、AQM2 和 AQM3 分子的摩尔消光系数分别为 22,000、32,000 和 61,000 L mol-1 cm-1。实验计算得出的 HOMO-LUMO 能隙和理论计算得出的 HOMO-LUMO 能隙呈现出相同的趋势：AQM3 < AQM2 < AQM1。研究表明芳基取代基对电子特性有影响。DFT 计算显示了具有醌键长度交替的平面结构，与实验结果一致。最后，这些生物基材料在 290 ℃ 至 340 ℃ 之间表现出较高的热稳定性，并在第一次加热-冷却扫描后呈现玻璃态。这些结果凸显了这些生物基单分子作为电子或生物医学应用的潜在候选材料的重要性。