2-<2-<2-(2-Amino-2-methylpropionamido)-2-methylpropionamido>-2-methylpropionamido>-2-methylpropionsaeure-methylester | 111492-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-<2-<2-(2-Amino-2-methylpropionamido)-2-methylpropionamido>-2-methylpropionamido>-2-methylpropionsaeure-methylester
• 英文别名: H-(Aib)4-OMe；H-Aib₄-OMe；2-{2-[2-(2-Amino-2-methylpropionamido)-2-methylpropionamido]-2-methylpropionamido}-2-methylpropionsaeure-methylester
• CAS: 111492-35-4
• 化学式: C₁₇H₃₂N₄O₅
• 分子量: 372.465
• InChiKey: PYDUTXPESGAHLM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  609.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.42
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  139.62
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<2-<2-(2-Amino-2-methylpropionamido)-2-methylpropionamido>-2-methylpropionamido>-2-methylpropionsaeure-methylester 在 sodium hydroxide 、 乙酸酐 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 甲醇 为溶剂， 反应 62.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Peptide conjugation: unexpected ring opening of azacrown ether nucleophiles in the oxazolone-based coupling

  摘要：

  当与 Aib8（Aib = α-氨基异丁酸）恶唑酮相互作用时，仲氮杂冠醚的大环意外断裂，这表明由于 α-氨基 N 衍生物形成的恶唑酮的转化，可能出现肽外消旋化的新机制。肽合成中的酸。

  DOI：

  10.1039/b106106m
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 2-<2-<2-(2-Amino-2-methylpropionamido)-2-methylpropionamido>-2-methylpropionamido>-2-methylpropionsaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  在 Aib 折叠器中引入手性约束的 α-三氟甲基丙氨酸来控制、量化和分配螺旋感**

  摘要：

  手性 α-三氟甲基丙氨酸可诱导和控制短 Aib 寡聚体的螺旋感偏好。由于 CF 3基团的电子特性，与由其非氟化等排体l -α-MeVal 类似物诱导的相比，螺旋感是相反的。它还扮演19 F NMR 报告器的角色，可以轻松确定螺旋感觉偏好的大小及其符号的分配。

  DOI：

  10.1002/chem.202103887

文献信息

• 3-(Dimethylamino)-2,2-dimethyl-2<i>H</i>-azirin als Aib-Äquivalent: Synthese von Aib-Oligopeptiden
  作者：Daniel Obrecht、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19870700112

  日期：1987.2.4

  3-(Dimethylamino)-2,2-dimethyl-2H-azirine as an Aib Equivalent; Synthesis of Aib Oligopeptides

  3-（二甲氨基）-2,2-二甲基-2- ħ -azirine作为Aib取代等效; Aib寡肽的合成
• Solid-state conformation of diastereomeric -Pro-Pro-(Aib)4 sequences
  作者：Makoto Oba、Yosuke Demizu、Nanako Yamagata、Yukiko Sato、Mitsunobu Doi、Masakazu Tanaka、Hiroshi Suemune、Haruhiro Okuda、Masaaki Kurihara

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.003

  日期：2010.3

  a=10.470 Å, b=10.953 Å, c=32.405 Å, Z=4, R1=0.040, and Rw=0.046. In the asymmetric unit of 1, the homochiral l-Pro1-l-Pro2 adopts a polyproline II structure, which induces a left-handed (M) 310-helical structure in the following -(Aib)4- sequence. The preferred conformation of diastereomeric 2, which contains heterochiral d-Pro1-l-Pro2 segments, was similar to that of 1 with differences at the N-terminal

  2非对映异构-Pro-亲（AIB）的晶体结构4 -序列，CBZ-升-Pro-升-Pro-（AIB）4 -OMe（1）和CBZ- d -Pro-升-Pro-（Aib取代）4- OMe（2），已经通过X射线晶体学分析确定。这两种化合物的晶体通过下列参数表征：（1）单斜晶，P 2 1，一个= 10.543埃，b = 8.103埃，c ^ = 22.642埃，β = 97.679，Ž = 2，- [R 1 = 0.104，和R w = 0.327；（2）正交晶，P 2 1 2 1 2 1，a＝ 10.470，b＝ 10.953，c＝ 32.405，Z＝ 4，R 1＝ 0.040，R w＝ 0.046。在的不对称单元1中，纯手性升-Pro 1 -升-Pro 2采用聚脯氨酸II结构，其诱导左手（中号）3 10在下文中螺旋结构- （AIB）4- 顺序。非对映体的优选构象2，其含有异向d -Pro 1 -升-Pro
• Helical Foldamers Incorporating Photoswitchable Residues for Light-Mediated Modulation of Conformational Preference
  作者：Daniela Mazzier、Marco Crisma、Matteo De Poli、Giulia Marafon、Cristina Peggion、Jonathan Clayden、Alessandro Moretto

  DOI：10.1021/jacs.6b04435

  日期：2016.6.29

  An E unsaturated fumaramide linkage may be introduced into Aib peptide foldamer structures by standard coupling methods and photoisomerized to its Z (maleamide) isomer by irradiation with UV light. As a result of the photoisomerization, a new hydrogen-bonded contact becomes possible between the peptide domains located on either side of the unsaturated linkage. Using the fumaramide/maleamide linker

  E 不饱和富马酰胺键可以通过标准偶联方法引入 Aib 肽折叠体结构，并通过紫外线照射光异构化为其 Z（马来酰胺）异构体。由于光异构化，位于不饱和键两侧的肽域之间可能出现新的氢键接触。使用富马酰胺/马来酰胺接头偶联手性和非手性片段允许氢键网络的变化传达构象偏好，在富马酰胺不存在的马来酰胺连接的折叠体的非手性结构域中诱导螺旋感偏好。NMR 和 CD 以及通过肽链延伸反应的非对映选择性开启光提供了诱导螺旋感偏好的证据。
• (αMe)Hyv: chemo-enzymatic synthesis, and preparation and preferred conformation of model depsipeptidesElectronic supplementary information (ESI) available: analytical data. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b1/b107691b/
  作者：Cristina Peggion、Alessandra Barazza、Fernando Formaggio、Marco Crisma、Claudio Toniolo、Marzia Villa、Claudia Tomasini、Herbert Mayrhofer、Peter Pöchlauer、Bernard Kaptein、Quirinus B. Broxterman

  DOI：10.1039/b107691b

  日期：2002.2.25

  By a chemo-enzymatic approach we performed a large-scale, stereoselective synthesis of the Cα-methylated α-hydroxy acid L-(αMe)Hyv. We also prepared model depsipeptides based on this sterically demanding residue in combination with the α-amino acids L-Ala, L-Val, and Aib. From solution (FT-IR absorption and 1H NMR) and crystal-state (X-ray diffraction) conformational analyses we found that L-(αMe)Hyv forces depsipeptides to fold into right-handed β-turn/helical structures by analogy with the reported propensity of L-(αMe)Val, its α-amino acid counterpart.

  通过化学酶法，我们进行了Cα-甲基化α-羟基酸L-(αMe)Hyv 的大规模、立体选择性合成。我们还根据这种空间要求残基与α-氨基酸L-Ala、L-Val 和Aib 的组合制备了缩酚肽模型。通过溶液（FT-IR 吸收和 1H NMR）和晶态（X 射线衍射）构象分析，我们发现 L-(αMe)Hyv 迫使缩酚肽通过类比折叠成右手β-转/螺旋结构与报道的L-(αMe)Val（其α-氨基酸对应物）的倾向有关。
• Peptides from chiral Cαα-disubstituted glycines. On the helical screw sense of isovaline peptides
  作者：M. Crisma、G. Valle、M. Pantano、F. Formaggio、G. M. Bonora、C. Toniolo、J. Kamphuis

  DOI：10.1002/recl.19951140706

  日期：——

  and in the crystal state by X-ray diffraction. All these peptides are folded in a 310-helix structure, irrespective of the experimental conditions used in the conformational analysis. In the crystal state the screw sense preference of the helical structure that is formed seems to be governed by the position of the single Iva residue in the peptide main chain, the ethyl side-chain disposition, and the

  三种优选的构象Ñ α -acetylated Aib取代/伊娃主体/客体五肽的酯和它们Ñ α -benzyloxycarbonylated合成前体，通过溶液方法制备和完全表征，在氯仿溶液中使用FT-IR吸收并检测1 H-NMR和通过X射线衍射观察晶体状态。不论构象分析中使用的实验条件如何，所有这些肽均以3 10螺旋结构折叠。在晶体状态所形成的螺旋结构的螺旋感偏好似乎是由单个伊娃残基的肽中的主链中的位置，乙基侧链配置，和的性质的约束Ñ α-阻止组。