norallosedamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: norallosedamine
• 英文别名: (1R)-1-phenyl-2-[(2S)-piperidin-2-yl]ethanol
• 化学式: C₁₃H₁₉NO
• 分子量: 205.3
• InChiKey: OPZVPQVONVBYTF-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  norallosedamine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (-)-allosedamine
  参考文献：
  名称：

  2-取代的N-甲苯磺酰基哌啶的一种有效方法：2-（2-羟基取代的）哌啶生物碱的不对称合成

  摘要：

  我们已经开发了一种有效且通用的方法，从手性α-取代的-N-甲苯磺酰基氮丙啶开始手性的2-取代的N-甲苯磺酰基哌啶。使用这种方法，我们合成了（+）-coniine。手性的合成Ñ甲苯磺酰-2- piperidinylethanol 15和ENT - 15，由1-和d-天冬氨酸实现，分别在几个步骤。将哌啶15转化成旋光形式的2型2-（2-羟基取代）哌啶。通过应用这种策略，halosaline（的不对称合成- [R ，- [R ）- 2a中，（+） -和（ - ） - sedamine 2B，（+）-和（-）-allosedamine 2c，（+）-和（-）-三氢吡啶2d，（+）-和（-）-阿洛斯丁2e，（+）-四皂甙T-3 3a，T-4已经以高收率获得了3c，T-7 3b和T-8 3d。这些立体异构体可以通过Mitsunobu转化以优异的产率进行互转化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.01.082
• 作为产物：
  描述：

  苯磺酰胺,4-甲基-N-(3-苯基-2-亚丙烯基)-,(E,E)- 在 platinum on activated charcoal 、 Grubbs catalyst first generation 吡啶 、 disodium hydrogenphosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium amalgam 、 偶氮二异丁腈 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 36.74h， 生成 norallosedamine
  参考文献：
  名称：

  （-）-allosedamine的立体选择性合成

  摘要：

  公开了（-）-烯丙二胺的立体选择性合成。β-Aminosulfoxide 4通过亚磺酰基的阴离子的缩合生成的立体选择性2与Ñ -Ts亚胺3。通过分子内的亚磺酰基基团参与获得溴代醇5，并使用闭环复分解（RCM）反应对别三胺的哌啶环进行精制。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.12.129

文献信息

• Decarboxylative Conjunctive Cross‐coupling of Vinyl Boronic Esters using Metallaphotoredox Catalysis
  作者：Riccardo S. Mega、Vincent K. Duong、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201916340

  日期：2020.3.9

  The synthesis of complex alkyl boronic esters through conjunctive cross-coupling of vinyl boronic esters with carboxylic acids and aryl iodides is described. The reaction proceeds under mild metallaphotoredox conditions and involves an unprecedented decarboxylative radical addition/cross-coupling cascade of vinyl boronic esters. Excellent functional-group tolerance is displayed, and application of

  描述了通过乙烯基硼酸酯与羧酸和芳基碘化物的联合交叉偶联合成复杂的烷基硼酸酯。该反应在温和的金属光氧化还原条件下进行，并涉及乙烯基硼酸酯的前所未有的脱羧自由基加成/交叉偶联级联。显示出优异的官能团耐受性，并且一系列羧酸（包括仲 α-氨基酸和芳基碘）的应用提供了获得高度官能化烷基硼酸酯的有效途径。脱羧结合交叉偶联也应用于景天生物碱的合成。
• Stereoselective synthesis of (−)-allosedamine
  作者：Sadagopan Raghavan、A. Rajender

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.129

  日期：2004.2

  A stereoselective synthesis of (−)-allosedamine is disclosed. β-Aminosulfoxide 4 was generated stereoselectively by condensation of the sulfinyl anion 2 with N-Ts imine 3. The bromohydrin 5 was obtained by intramolecular sulfinyl group participation and the piperidine ring of allosedamine was elaborated using the ring-closing metathesis (RCM) reaction.

  公开了（-）-烯丙二胺的立体选择性合成。β-Aminosulfoxide 4通过亚磺酰基的阴离子的缩合生成的立体选择性2与Ñ -Ts亚胺3。通过分子内的亚磺酰基基团参与获得溴代醇5，并使用闭环复分解（RCM）反应对别三胺的哌啶环进行精制。
• Sedum alkaloids. XI. Synthesis of sedinone and sedacrine by application of anodic oxidation
  作者：Frank Driessens、ClaUDE Hootelé

  DOI：10.1139/v91-034

  日期：1991.2.1

  α-Methoxycarbamate 12, synthetic precursor of the 2,6-disubstituted alkaloids of Sedum acre, was obtained in high yield from 2-phenacylpiperidine 5; the key step of the synthesis rests on the anodic methoxylation, which allows the functionalization of carbon 6. Nucleophilic substitution of the methoxy group by an acetonyl chain leads, after the required transformations, to sedinone 23. Bromomethoxylation of the enecarbamate 19 followed by dehydrohalogenation and nucleophilic substitution of the methoxy group leads to sedacrine 33. In both cases, the nucleophilic substitution of the methoxy group leads to a cis 2,6-disubstituted piperidine derivative. Key words: synthesis, piperidine alkaloids, anodic methoxylation

  α-甲氧基羰酸酯12，是Sedum acre的2,6-二取代生物碱的合成前体，从2-苯乙酮哌啶5中高收率得到；合成的关键步骤在于阳极甲氧基化，这允许对碳6进行官能化。通过乙酰基链的亲核取代将甲氧基取代，经过必要的转化后，得到sedinone 23。对烯基羰酸酯19进行溴甲氧基化，随后进行脱卤代和甲氧基团的亲核取代，得到sedacrine 33。在这两种情况下，甲氧基的亲核取代导致了顺式2,6-二取代哌啶衍生物的形成。关键词：合成、哌啶生物碱、阳极甲氧基化。
• Diastereoselective, One-Pot Synthesis of γ-Amino Alcohols from Ketimines
  作者：Siem J. Veenstra、Sape S. Kinderman

  DOI：10.1055/s-2001-15146

  日期：——

  Deprotonation of ketimines with lithium diisopropyl amide, followed by reaction with aldehydes and subsequent reduction with aluminium hydrides gave γ-amino alcohols with moderate to good syn selectivity. The scope and limitations of this preparative method are reported.

  使用二异丙基铵锂对酮亚胺进行去质子化，随后与醛反应，并最终用铝氢化物还原，得到的γ-氨基醇具有中等到良好的顺式选择性。该制备方法的适用范围和限制进行了报告。
• Stereoselective Synthesis of 2-(2-Hydroxyalkyl)piperidine Alkaloids Through Prins–Ritter Reaction
  作者：B. V. Subba Reddy、Supriya Ghanty、N. Siva Senkar Reddy、Y. Jayasudhan Reddy、J. S. Yadav

  DOI：10.1080/00397911.2013.869603

  日期：2014.6.3

  Abstract A stereoselective total synthesis of the 2-(2-hydroxyalkyl)piperidine alkaloids has been accomplished by a Prins–Ritter amidation sequence. Other steps involved in this synthesis are Jacobsen's hydrolytic kinetic resolution (HRK) and ring-closing metathesis (RCM). GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 2-（2-羟烷基）哌啶生物碱的立体选择性全合成已通过 Prins-Ritter 酰胺化序列完成。该合成中涉及的其他步骤是 Jacobsen 的水解动力学拆分 (HRK) 和闭环复分解 (RCM)。图形概要