3,8-二溴-1,10-菲罗啉-5,6-二酮 | 602331-25-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 中文名称: 3,8-二溴-1,10-菲罗啉-5,6-二酮
• 英文名称: 3,8-dibromo-1,10-phenanthroline-5,6-dione
• CAS: 602331-25-9
• 化学式: C₁₂H₄Br₂N₂O₂
• 分子量: 367.984
• InChiKey: IFZAYEPOLKDKNV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >300 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  538.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.068±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  59.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

制备方法与用途

概述

3,8-二溴-1,10-菲罗啉-5,6-二酮是一种酮类有机物，可用作医药合成中间体。

制备方法

步骤一：

将经过氮气置换的反应容器中加入22克1,10-菲咯啉·一水合物、49克二氯化二硫、30毫升吡啶和300毫升1-氯丁烷，然后一边搅拌一边滴加57克溴。随后，继续在搅拌下加热并回流6小时。

步骤二：

冷却至室温后，加入300毫升18摩尔/升的氢氧化钠水溶液及400毫升氯仿，在室温下搅拌1小时。使用沸石作为助剂进行过滤，并进行提取操作，保留氯仿层，用饱和盐水清洗后蒸馏去除溶剂。通过柱色谱对残渣进行纯化，得到3,8-二溴-1,10-菲罗啉(收率50%)。

步骤三：

将所得的10克3,8-二溴-1,10-菲罗啉和5克溴化钾加入氮气置换过的反应容器中，并耗时30分钟滴加硫酸-硝酸混合液。然后，在搅拌下加热并回流1小时。

步骤四：

冷却至室温后，将反应液体积注入冰水中，小心地添加氢氧化钠水溶液以调节pH值至5。使用氯仿进行提取操作，并用无水硫酸镁干燥反应液，蒸馏去除溶剂后，残渣用乙醇清洗，得到3,8-二溴-1,10-菲罗啉-5,6-二酮(收率98%)。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,8-二溴-1,10-菲罗啉-5,6-二酮 在 二硫代乙酰胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以100%的产率得到3,8-dibromo-5,6-dihydroxy-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  可溶性 π-共轭聚（5,6-二烷氧基-1,10-菲咯啉-3,8-二基）的制备。它们作为 π 共轭聚合物配体的堆积行为和功能

  摘要：

  可溶性 π 共轭聚（二烷氧基菲咯啉）通过使用 Ni(0) 配合物的有机金属缩聚反应制备。已经揭示了聚合物的堆叠结构、光学和电化学性质以及Ru络合物形成反应性。

  DOI：

  10.1246/cl.2002.774
• 作为产物：
  描述：

  3,8-二溴菲罗啉 在 硫酸 、 硝酸 、 potassium bromide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到3,8-二溴-1,10-菲罗啉-5,6-二酮
  参考文献：
  名称：

  氧化不对称溴1,10-菲咯啉并随后进行羟基化，脱羰和氯化反应

  摘要：

  本文介绍了对不对称溴苯酚氧化的系统研究，发现反应温度是产生氧化或氧化溴化产物的关键参数。在2-溴-苯酚和4-溴-苯酚的情况下，区域选择性的C3-溴化合物以中等产率产生。还研究了溴代苯酚的后续羟基化和脱羰基作用，其中已分离出一系列溴代二氮杂芴酮和苯乙酮。此外，通过用过量的POCl 3处理溴代或溴代，已经获得了各种氯化产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.07.015

文献信息

• Optimized synthesis of a tert-butyl-phenyl-substituted tetrapyridophenazine ligand and its Ru(<scp>ii</scp>) complexes and determination of dimerization behaviour of the complexes through supramolecular “Fingerhakel”
  作者：K. Ritter、C. Pehlken、D. Sorsche、S. Rau

  DOI：10.1039/c5dt00214a

  日期：——

  The synthesis of tpphz(tbp)2 (tpphz(tbp)2 = 3,16-di(tert-butyl-phenyl)-tetrapyrido[3,2-a:2′,3′-c:3′′,2′′-h:2′′′,3′′′-j]phenazine) has been optimized by using a new synthetic route. The complexes Ru(tbp)2tpphz, Rutpphz(tbp)2, Rutpphz(tbp)2Ru and the reference compound Ru(tbp)2phen (where Ru = (tbbpy)2Ru, tbbpy = 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine and (tbp)2phen = 3,8-bis(4-tert-butyl-phenyl)-1,10-phenanthroline)

  的合成tpphz（TBP）2（tpphz（TBP）2 = 3,16 -二（叔-丁基-苯基）-tetrapyrido [3,2-一个：2'，3'- Ç：3''，2' ′ -h：2′′′，3′′′- j ]吩嗪已通过使用新的合成途径进行了优化。配合物的Ru（TBP）2 tpphz，Rutpphz（TBP）2，Rutpphz（TBP）2的Ru和参考化合物的Ru（TBP）2啉（其中的Ru =（tbbpy）2的Ru，tbbpy = 4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶和（TBP）2已合成并表征了phen = 3,8-双（4-叔丁基-苯基）-1,10-菲咯啉）。可以为每种中间体和复合物获得晶体结构或结构基序，并且首次可以在固态下研究基于tpphz的未复合配体。单核络合物Ru（TBP）2 tpphz和Rutpphz（TBP）2形成固态的π–π堆叠二聚体。后者在固态中表现出有趣的聚集，具有三个π相互作用。借助于1
• Synthesis and characterization of regioselective substituted tetrapyridophenazine ligands and their Ru(ii) complexes
  作者：Michael Karnahl、Stefanie Tschierlei、Christian Kuhnt、Benjamin Dietzek、Michael Schmitt、Jürgen Popp、Matthias Schwalbe、Sven Krieck、Helmar Görls、Frank W. Heinemann、Sven Rau

  DOI：10.1039/b917484b

  日期：——

  A series of novel regioselective substituted tpphz ligands and two novel mononuclear ruthenium complexes of the type [(tbbpy)2Ru(tpphzRn)](PF6)2 (where tbbpy = 4,4′-di-tert.-butyl-2,2′-bipyridine, tpphz = tetrapyrido[3,2-a:2′,3′-c:3′′,2′′-h:2′′′,3′′′-j]phenazine, with n = 2 and R represents the bromine substituents at different positions) have been synthesized. All compounds were completely characterized

  一系列新颖的区域选择性取代的tpphz配体和两个新颖的单核 钌类型[（tbbpy）2 Ru（tpphzR n）]（PF 6）2（其中tbbpy =4,4'-二分。-丁基-2,2'-联吡啶，tpphz = 四吡啶并[3,2- a：2'，3'- c：3''，2''- h：2'''，3'''- j ]吩嗪，其中n＝ 2并且R代表在不同位置的溴取代基）已经被合成。所有化合物均已通过NMR和MS光谱，吸收和稳态发射光谱以及发射寿命和电化学测量进行了全面表征。另外，两种异构体的固态结构[[tbbpy）2 Ru（Br 2 tpphz）] [PF 6）2 6和[[tbbpy）2 Ru（tpphzBr 2）]（PF 6）2 7介绍并与密度泛函理论计算（DFT）的结果进行比较。此外，通过DFT计算获得了计算的拉曼光谱，并将其用于分配所测得的共振共振拉曼光谱的振动模式。观察到由tpphz取代基的不同类型和位置的电子效应引起的对光物理行为的明显影响。
• Synthesis of novel π-extended D–A–D-type dipyrido[3,2-<i>a</i>:2′,3′-<i>c</i>]phenazine derivatives and their photosensitized singlet oxygen generation
  作者：Yuichiro Hayashi、Ami Morimoto、Takeshi Maeda、Toshiaki Enoki、Yousuke Ooyama、Yasunori Matsui、Hiroshi Ikeda、Shigeyuki Yagi

  DOI：10.1039/d0nj05526c

  日期：——

  hand, 2,7-dibromo substitution and Pt(II)Cl2 complexation of the dppz derivative with thiophene-containing side-arms did not facilitate photosensitized singlet oxygen generation. Density functional theory (DFT) and time-dependent DFT calculations, as well as evaluation of the kinetics of the photophysical processes, revealed that appropriate placement of heavy atoms on the frontier orbitals facilitates

  基于二吡啶基[3,2- a：2'，3'- c ]吩嗪（dppz）的电子供体-受体-供体（D-A-D）π共轭分子被开发为光敏剂，用于产生单线态氧。这些dppz衍生物在红色区域中约600 nm的波长处显示出分配给分子内电荷转移跃迁的电子吸收。单线态氧生成的量子产率（评价Φ Δ），使用捕集剂1,3- diphenylisobenzofuran显示相对有效的单态氧代（Φ Δ ; 0.173-0.255），用于用含有硒吩的π共轭侧臂的dppz衍生物。另一方面，2,7-二溴取代和Pt（II）Cl 2dppz衍生物与含噻吩的侧臂的络合不促进光敏单线态氧的产生。密度泛函理论（DFT）和与时间有关的DFT计算以及对光物理过程动力学的评估表明，重原子在前沿轨道上的适当放置有利于系统间从最低单重态激发态转变为三重态激发态，从而提高Φ Δ。
• Novel Phosphorescent Platinum(II) Dipyrido[3,2-<i>a</i>:2′,3′-<i>c</i>]phenazine Bis(acetylide) Complexes Bearing Electron-donating Side-arms at the 2,7-Positions
  作者：Tatsuya Shigehiro、Yasuhiro Kawai、Shigeyuki Yagi、Takeshi Maeda、Hiroyuki Nakazumi、Yoshiaki Sakurai

  DOI：10.1246/cl.141014

  日期：2015.3.5

  Novel phosphorescent dipyrido[3,2-a:2′,3′-c]phenazine (dppz) platinum(II) bis(phenylacetylide) complexes bearing electron-donating side-arms at the 2,7-positions were synthesized, and their photoluminescence properties were investigated. These complexes afforded relatively intense phosphorescence in the reddish orange region, although the 10,13-disubstituted analogous complex exhibited fluorescence in almost the same region. The TD-DFT study indicated that the strong π-based donors at the 2,7-positions are essential to form the emissive triplet state.

  研究人员合成了新型磷光二吡啶并[3,2-a:2′,3′-c]吩嗪（dppz）铂（II）双（苯乙酰基）络合物，这些络合物在 2,7 位上带有电子捐赠侧臂，研究了它们的光致发光特性。这些配合物在红橙色区域发出相对较强的磷光，尽管 10,13 二取代的类似配合物在几乎相同的区域发出荧光。TD-DFT 研究表明，2,7 位的强 π 基供体对形成发射性三重态至关重要。
• 可采用环境友好溶剂加工的以烷基菲罗啉单 元为核的双极性发光材料及其制备方法与应 用
  申请人：华南理工大学

  公开号：CN106946878B

  公开（公告）日：2020-09-22

  本发明公开了可采用环境友好溶剂加工的以烷基菲罗啉单元为核的双极性发光材料及其制备方法与应用。本发明可采用环境友好溶剂加工的以烷基菲罗啉单元为核的双极性发光材料为小分子发光材料，通过Suzuki偶联反应，将吸电子单元和给电子单元连接在烷基菲罗啉单元两侧制备得到。本发明的以烷基菲罗啉单元为核的双极性发光材料在环境友好溶剂中具有良好的溶解性、成膜性和薄膜形态稳定性，同时具有良好的电子和空穴传输性能，可以平衡载流子的注入与传输，使得更多的电子和空穴有效地复合产生激子，基于该材料的发光层能避免与空穴/电子传输层界面间的混合现象，从而提高器件的发光效率，且在制备电致发光器件时不用退火处理，制备工艺简单。