3-(1,4-环己二烯-1-炔基)-1-丙醇 | 87151-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-(1,4-环己二烯-1-炔基)-1-丙醇
• 中文别名: 3-(1,4-环己二烯-1-炔基)-1-丙醇,97,STAB.WITH0.1BHT
• 英文名称: 3-(1,4-cyclohexadien-1-yl)-1-propanol
• 英文别名: 3-(cyclohexa-1,4-dien-1-yl)propan-1-ol；3-(cyclohexa-1,4-dienyl)propan-1-ol；3-(cyclohexa-1,4-dienyl)propanol；3-cyclohexa-1,4-dien-1-ylpropan-1-ol
• CAS: 87151-66-4
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: DJJNAQALDCPMOU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.969±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2906199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1,4-环己二烯-1-炔基)-1-丙醇 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到3-(cyclohexa-1,4-dienyl)propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  用于不对称转移氢化反应的新型“系留”钌（II）催化剂

  摘要：

  在用于酮还原的条件下，钌二聚体4直接转化为单体不对称转移氢化催化剂2。在甲酸/三乙胺中使用 0.25 mol % 的 4 或 0.5 mol % 2，可以实现定量转化中酮的减少，ee 值高达 98%。复合物 2 是一种强大的“单一试剂”催化剂，为特定底物的改性提供了很大的空间。还描述了衍生自 (1R,2S)-去甲麻黄碱的类似复合物的合成和应用。

  DOI：

  10.1021/ja0392768
• 作为产物：
  描述：

  3-苯丙醇 在 氨 、 sodium 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到3-(1,4-环己二烯-1-炔基)-1-丙醇
  参考文献：
  名称：

  用于不对称转移氢化反应的新型“系留”钌（II）催化剂

  摘要：

  在用于酮还原的条件下，钌二聚体4直接转化为单体不对称转移氢化催化剂2。在甲酸/三乙胺中使用 0.25 mol % 的 4 或 0.5 mol % 2，可以实现定量转化中酮的减少，ee 值高达 98%。复合物 2 是一种强大的“单一试剂”催化剂，为特定底物的改性提供了很大的空间。还描述了衍生自 (1R,2S)-去甲麻黄碱的类似复合物的合成和应用。

  DOI：

  10.1021/ja0392768

文献信息

• Application of Tethered Ruthenium Catalysts to Asymmetric Hydrogenation of Ketones, and the Selective Hydrogenation of Aldehydes
  作者：Katherine E. Jolley、Antonio Zanotti‐Gerosa、Fred Hancock、Alan Dyke、Damian M. Grainger、Jonathan A. Medlock、Hans G. Nedden、Jacques J. M. Le Paih、Stephen J. Roseblade、Andreas Seger、Vilvanathan Sivakumar、Ivan Prokes、David J. Morris、Martin Wills

  DOI：10.1002/adsc.201200362

  日期：2012.9.17

  An improved method for the synthesis of tethered ruthenium(II) complexes of monosulfonylated diamines is described, together with their application to the hydrogenation of ketones and aldehydes. The complexes were applied directly, in their chloride form, to asymmetric ketone hydrogenation, to give products in excess of 99% ee in the best cases, using 30 bar of hydrogen at 60 °C, and to the selective

  描述了一种改进的合成方法，用于合成单磺酰化二胺的束缚钌（II）配合物，以及它们在酮和醛加氢中的应用。将络合物以氯化物形式直接用于不对称酮的氢化反应，在最佳情况下，在60°C的条件下使用30 bar氢气，可提供超过99％ee的产物，并选择性还原醛，而不是其他官能团。组。
• <i>ansa</i>-Ruthenium(II) Complexes of R₂NSO₂DPEN-(CH₂)_n(η⁶-Aryl) Conjugate Ligands for Asymmetric Transfer Hydrogenation of Aryl Ketones
  作者：Andrea Kišić、Michel Stephan、Barbara Mohar

  DOI：10.1002/adsc.201500288

  日期：2015.8.10

  New 3rd generation designer ansa‐ruthenium(II) complexes featuring N,C‐alkylene‐tethered N,N‐dialkylsulfamoyl‐DPEN/η6‐arene ligands, exhibited good catalytic performance in the asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of various classes of (het)aryl ketones in formic acid/triethylamine mixture. In particular, benzo‐fused cyclic ketones furnished 98 to >99.9% ee using a low catalyst loading.

  新3次代设计师柄-钌（II）络合物配Ñ，Ç -亚烷基-拴系的Ñ，Ñ -dialkylsulfamoyl-DPEN /η 6个-arene配体，在各种类的不对称转移氢化（ATH）显示出良好的催化性能甲酸/三乙胺混合物中的（杂）芳基酮。特别是，在低催化剂负载下，苯并稠合的环状酮可提供98至99.9％ee的ee。
• Organocatalyzed Birch Reduction Driven by Visible Light
  作者：Justin P. Cole、Dian-Feng Chen、Max Kudisch、Ryan M. Pearson、Chern-Hooi Lim、Garret M. Miyake

  DOI：10.1021/jacs.0c05899

  日期：2020.8.5

  The Birch reduction is a powerful synthetic methodology that uses solvated electrons to convert inert arenes to 1,4-cyclohexadienes-valuable intermediates for building molecular complexity. Birch reductions traditionally employ alkali metals dissolved in ammonia to produce a solvated electrons for the reduction of unactivated arenes such as benzene (Ered < -3.42 V vs. SCE). Photoredox catalysts have

  Birch 还原是一种强大的合成方法，它使用溶剂化电子将惰性芳烃转化为 1,4-环己二烯有价值的中间体，以构建分子复杂性。桦木还原传统上使用溶解在氨中的碱金属来产生溶剂化电子，用于还原未活化的芳烃，例如苯（Ered < -3.42 V vs. SCE）。光氧化还原催化剂在高度还原应用中越来越受欢迎，但没有报道显示出足以减少苯的还原潜力。在这里，我们引入苯并苝酰亚胺作为新型有机光氧化还原催化剂，用于在环境温度下进行桦木还原，并由市售 LED 的可见光驱动。使用低催化剂负载量（<1 摩尔百分比），在完全无金属的反应中，苯和其他官能化芳烃以中等至良好的产率选择性地转化为 1,4-环己二烯。机理研究表明，这种前所未有的可见光诱导反应是通过有机光氧化还原催化剂利用两个可见光光子的能量影响单个高能化学转化的能力实现的。
• <i>trans</i>-Diastereoselective Ru(II)-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation of α-Acetamido Benzocyclic Ketones via Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Andrej Emanuel Cotman、Matic Lozinšek、Baifan Wang、Michel Stephan、Barbara Mohar

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01069

  日期：2019.5.17

  A highly efficient enantio- and diastereoselective catalyzed asymmetric transfer hydrogenation via dynamic kinetic resolution (DKR–ATH) of α,β-dehydro-α-acetamido and α-acetamido benzocyclic ketones to ent-trans-β-amido alcohols is disclosed employing a new ansa-Ru(II) complex of an enantiomerically pure syn-N,N-ligand, i.e. ent-syn-ULTAM-(CH2)3Ph. DFT calculations of the transition state structures

  一个高效对映和非对映选择性通过动态动力学拆分α的（DKR-ATH），β-脱氢-α乙酰氨基和α乙酰氨基benzocyclic酮以催化的不对称转移氢化ENT -反式-β-酰氨基醇，公开了采用新安莎-Ru（II）配合物的对映体纯的顺式- ñ，ñ σ-配体，即，耳鼻喉科-顺-ULTAM-（CH 2）3过渡态结构的Ph.DFT计算显示出非典型的两叉式基质吸引人的稳定化，结合了常见的CH /π静电相互作用和新的O═S═O···HNAc H键，因此有利于反式构型的产物。
• A Practical Synthesis of the Kappa Opioid Receptor Selective Agonist (+)-5<b><i>R</i></b>,7<b><i>S</i></b>,8<b><i>S</i></b>-<b><i>N</i></b>-Methyl-<b><i>N</i></b>-[7-(1-pyrrolidinyl)-1-oxospiro[4,5]dec-8-yl]ben­zeneacetamide (U69,593)
  作者：F. Carroll、Timothy McElroy、James Thomas、George Brine、Hernán Navarro、Jeffrey Deschamps

  DOI：10.1055/s-2008-1032185

  日期：2008.3

  A novel approach to the synthesis of the kappa opioid receptor agonist U69,593 has been developed. This approach improves upon current literature methods by substituting stable and isolable cyclic sulfates for the unstable epoxides. The new approach provides access to gram quantities of the target compound and displays excellent control of the relative stereochemistry. The absolute stereochemistry as well as biological activity of the U69,593 produced by this new method was verified using X-ray crystal structure analysis and binding assays for the kappa opioid receptor.

  一种新颖的合成κ阿片受体激动剂U69,593的方法已被开发出来。该方法通过用稳定且可分离的环状硫酸盐替代不稳定的环氧化物，改善了目前文献中的合成方法。这种新方法能够获取克级的目标化合物，并在相对立体化学方面表现出优异的控制能力。使用X射线晶体结构分析和κ阿片受体结合实验验证了这种新方法合成的U69,593的绝对立体化学及其生物活性。