(gem)-1,3-bis(3-methoxydiphenyl)but-1-yn-3-ene | 1467730-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (gem)-1,3-bis(3-methoxydiphenyl)but-1-yn-3-ene
• 英文别名: 2,4-bis(3-methoxyphenyl)but-1-en-3-yne；1-Methoxy-3-[3-(3-methoxyphenyl)but-3-en-1-ynyl]benzene；1-methoxy-3-[3-(3-methoxyphenyl)but-3-en-1-ynyl]benzene
• CAS: 1467730-56-8
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂
• 分子量: 264.324
• InChiKey: FASCIIGWTYBHFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-乙炔基苯甲醚 在 吡啶 、 [RhCl(1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-carbene)(η²-cyclooctene)(pyridine)] 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (gem)-1,3-bis(3-methoxydiphenyl)but-1-yn-3-ene
  参考文献：
  名称：

  铑-N-杂环-碳烯催化剂增强吡啶的末端炔烃的头对尾二聚

  摘要：

  本文介绍了一般的区域选择性铑催化的炔烃头到尾二聚化反应。Rh-N-杂环卡宾（NHC）催化系统中吡啶配体（py）的存在不仅将化学选择性从炔烃环三聚转变为二聚，而且还增强了催化活性。几个中间体已在催化过程中检测到，包括π-炔配位的铑我物种[的RhCl（NHC）（η 2 -HCCCH 2 PH）（PY）]（3）和[的RhCl（NHC）{η 2 -C（吨丁基）C（é）CHCH吨卜}（PY）]（4）和RH III -hydride炔基物种[RhClH { CCSi（ME）3 }（IPR）（PY）2 ]（5）。计算DFT研究揭示由顺序炔C的运行机制 ħ氧化加成，炔插入和还原消除。根据头对尾选择性，炔烃的2,1-加氢金属化是更有利的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201302079

文献信息

• Hydrido-Cobalt Catalyst as a Selective Tool for the Dimerisation of Arylacetylenes: Scope and Theoretical Studies
  作者：Sandrine Ventre、Etienne Derat、Muriel Amatore、Corinne Aubert、Marc Petit

  DOI：10.1002/adsc.201300486

  日期：2013.9.16

  A simple hydrido‐cobalt complex efficiently catalyses the highly regio‐ and stereoselective dimerisation of various terminal arylacetylenes under mild conditions. The corresponding (E)‐1,4‐enynes are obtained as sole isomers with good to excellent yields. DFT calculations revealed that the reaction proceeds via a CH activation/hydrocobaltation pathway.

  在温和条件下，简单的氢化钴复合物可有效催化各种末端芳基乙炔的高度区域和立体选择性二聚。相应的（E）-1,4-烯炔是唯一的异构体，具有良好或优异的收率。DFT计算，发现该反应进行经由一个C  ħ激活/ hydrocobaltation通路。
• Stereo- and Regioselective Dimerization of Alkynes to Enynes by Bimetallic Syn-Carbopalladation
  作者：Camilla Pfeffer、Nick Wannenmacher、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1021/acscatal.1c00473

  日期：2021.5.7

  regio- and stereochemical reaction outcome. Mechanistic studies suggest that a double μ–κ:η2 acetylide bridging enables a bimetallic syn-carbometalation. Interestingly, depending on the reaction conditions, it is also possible to form the geminal regioisomer as major product with the same catalyst. This regiodivergent outcome is explained by bi- versus monometallic reaction pathways.

  烯炔是生物活性化合物中的重要基序。它们可以通过炔烃-炔烃偶联剂合成，根据催化剂类型和主要产物异构体，已经提出了许多机理。关于双金属途径，已经讨论了加氢金属化和抗碳氢化合物，以分别解释双金属取代的和（Z）-构型的炔烃的形成。在这里，我们报道了一种双金属炔烃-炔烃偶合剂，其产生（E）-配置的炔烃。在推定的催化中间体中发现了一种不同寻常的乙炔钯桥联反应，这可能是区域和立体化学反应的结果。机理研究表明，双μ-κ：η 2乙炔桥联可实现双金属同碳金属化。有趣的是，取决于反应条件，也可以用相同的催化剂形成双晶区域异构体作为主要产物。这种区域发散性的结果可以通过双金属或单金属反应途径来解释。
• Pyridine-Enhanced Head-to-Tail Dimerization of Terminal Alkynes by a Rhodium-N-Heterocyclic-Carbene Catalyst
  作者：Laura Rubio-Pérez、Ramón Azpíroz、Andrea Di Giuseppe、Victor Polo、Ricardo Castarlenas、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/chem.201302079

  日期：2013.11.4

  rhodium‐catalyzed head‐to‐tail dimerization of terminal alkynes is presented. The presence of a pyridine ligand (py) in a Rh–N‐heterocyclic‐carbene (NHC) catalytic system not only dramatically switches the chemoselectivity from alkyne cyclotrimerization to dimerization but also enhances the catalytic activity. Several intermediates have been detected in the catalytic process, including the π‐alkyne‐coordinated RhI

  本文介绍了一般的区域选择性铑催化的炔烃头到尾二聚化反应。Rh-N-杂环卡宾（NHC）催化系统中吡啶配体（py）的存在不仅将化学选择性从炔烃环三聚转变为二聚，而且还增强了催化活性。几个中间体已在催化过程中检测到，包括π-炔配位的铑我物种[的RhCl（NHC）（η 2 -HCCCH 2 PH）（PY）]（3）和[的RhCl（NHC）η 2 -C（吨丁基）C（é）CHCH吨卜}（PY）]（4）和RH III -hydride炔基物种[RhClH  CCSi（ME）3 }（IPR）（PY）2 ]（5）。计算DFT研究揭示由顺序炔C的运行机制 ħ氧化加成，炔插入和还原消除。根据头对尾选择性，炔烃的2,1-加氢金属化是更有利的途径。
• Reactivity Switch Enabled by Counterion: Highly Chemoselective Dimerization and Hydration of Terminal Alkynes
  作者：Caixia Xu、Weiyuan Du、Yi Zeng、Bin Dai、Hao Guo

  DOI：10.1021/ol403684a

  日期：2014.2.7

  A counterion-controlled reactivity tuning in Pd-catalyzed highly chemoselective and regioselective dimerization and hydration of terminal alkynes is reported. The use of acetate as counterion favors the formation of an alkenyl alkynyl palladium intermediate which forms hitherto less reported 1,3-diaryl-substituted conjugated enynes after reductive elimination. Using chloride, which is a better leaving

  据报道，Pd催化的高化学选择性和区域选择性二聚化和末端炔烃的水合反应具有抗衡离子控制的反应性。使用乙酸盐作为抗衡离子有利于形成烯基炔基钯中间体，该中间体在还原消除后形成迄今报道较少的1，3-二芳基取代的共轭炔。使用作为较好离去基团的氯离子导致在烯基钯中间体上与氢氧化物进行阴离子交换，在还原消除和互变异构化之后，水合产物得以交换。