甲基N-{[(2-甲基-2-丙基)氧基]羰基}-D-缬氨酸酯 | 106391-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基N-{[(2-甲基-2-丙基)氧基]羰基}-D-缬氨酸酯
• 英文名称: Boc-D-Val-OMe
• 英文别名: N-tert-Butoxycarbonyl-D-valine methyl ester；(R)-N-Boc-valine methyl ester；N-Boc-D-valine methyl ester；(R)-methyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-methylbutanoate；methyl (2R)-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoate
• CAS: 106391-85-9
• 化学式: C₁₁H₂₁NO₄
• 分子量: 231.292
• InChiKey: XCJLIYKAMLUDGN-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.020±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2924199090

制备方法与用途

D-Boc Valine methyl ester 是合成 Taltobulin（HY-15584）的中间体。Taltobulin 是在ADC制备中常见的毒素成分，也是强效的微管蛋白抑制剂。它能够破坏微管蛋白聚合，诱导有丝分裂停滞，并引发细胞凋亡。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基N-{[(2-甲基-2-丙基)氧基]羰基}-D-缬氨酸酯 在 sodium tetrahydroborate 、 三氧化硫吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-甲基-2-丙基(3-甲基-1-氧代-2-丁烷基)氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  环二酰胺类似物与环状α-氨基酸而不是恶唑啉残基的构象性质

  摘要：

  顺式二环酰胺[ASC，环（-Ile-恶唑啉-d - Val-噻唑-）2 ]是从被膜中分离出的环状八肽。我们设计了ASC类似物[cyclo（-Ile-Xxx- d -Val-噻唑-）2 ]，其中Pro或同系物取代了恶唑啉：[Pro] ASC（Xxx：脯氨酸），[Aze] ASC（Xxx：（S）-氮杂环丁烷-2-羧酸），[Pip] ASC（Xxx：（S）-哌啶-2-羧酸）和[ΔPro] ASC（Xxx：（S）-3-吡咯啉-2-羧酸）探索它们作为恶唑啉环替代物的潜力。使用X射线衍射检查了这些类似物的构象，11 H NMR和CD光谱。在晶体状态和溶液状态下，[Pro] ASC，[Aze] ASC和[ΔPro] ASC的构型都是具有两个反酰亚胺键并被两个分子内氢键稳定的新型方形结构。[Pip] ASC的晶体结构为顺式和反式折叠构型酰亚胺键。[Pip] ASC溶液中存在三种异构体（cc，ct和tt）。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2017.10.029
• 作为产物：
  描述：

  D-缬氨酸 在 氯化亚砜 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 甲基N-{[(2-甲基-2-丙基)氧基]羰基}-D-缬氨酸酯
  参考文献：
  名称：

  海洋Roseobacter组的三种DMSP裂解酶的化学分化

  摘要：

  海洋细菌二甲基磺化丙酸酯（DMSP）分解代谢在海洋和全球生态中起着重要作用。卢氏菌群模型动物Ruegeria pomeroyi DSS-3的基因组中含有不少于三个不同DMSP裂解酶（DddW，DddP和DddQ）的基因，这些酶催化DMSP降解为二甲基硫醚（DMS）和丙烯酸酯。尽管它们具有明显的相似功能，但这些酶没有显示出明显的整体序列同一性。在这项工作中，来自R. pomeroyi的DddQ和DddW和来自Phieobacter inhibens的DddP同源物对DSM 17395进行了功能表征，并使用几种合成的DMSP类似物测试了其底物范围。对比动力学分析揭示了DMSP及其类似物在选择性和总速度方面的转化差异，从而使人们对DMSP裂解酶的分子机制及其推测的生物学功能有了更多的了解。

  DOI：

  10.1039/c7ob00913e

文献信息

• CHIRAL TETRAAMINOPHOSPHONIUM SALTS, CATALYST FOR ASYMMETRIC SYNTHESIS AND METHOD FOR PRODUCING CHIRAL beta-NITROALCOHOL
  申请人：OOI Takashi

  公开号：US20090131716A1

  公开（公告）日：2009-05-21

  A chiral tetraaminophosphonium salt represented by formula (1) and a method for producing chiral β-nitroalcohol comprising reacting an aldehyde or a ketone and a nitroalkane in the presence of the chiral tetraaminophosphonium salt represented by formula (1) and a base, or in the presence of a conjugated base of the chiral tetraaminophosphonium salt represented by formula (1): wherein R 1 to R 4 are independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group; and, R 1 and R 2 are different groups or R 3 and R 4 are different groups.

  一个由公式(1)表示的手性四氨基磷盐，以及一种制备手性β-硝基醇的方法，包括在公式(1)表示的手性四氨基磷盐和碱的存在下，或在与公式(1)表示的手性四氨基磷盐的共轭碱的存在下，将醛或酮与硝基烷进行反应：其中R1至R4独立的是氢原子或单价烃基团；且R1和R2是不同的基团或R3和R4是不同的基团。
• Stereoselective synthesis of allylic amines by rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: stereoselective synthesis of polyoxamic acid and derivatives of other α-amino acids
  作者：Ian Savage、Eric J. Thomas、Peter D. Wilson

  DOI：10.1039/a905772b

  日期：——

  On heating in xylene under reflux, allylic trifluoroacetimidates undergo [3,3] sigmatropic rearrangement to regioisomeric allylic trifluoroacetamides. Examples include the rearrangements of the trifluoroacetimidates 16 and 73 to the trifluoroacetamides 17 and 74, which were incorporated into stereoselective syntheses of polyoxamic acid 1, and the rearrangement of the trifluoroacetimidate 26. The rearrangement was the key step in asymmetric syntheses of the (S)- and (R)-valine derivatives 37 and 48. Other examples include rearrangements of the trifluoroacetimidates 52, 54 and 56 prepared from geraniol, cinnamyl alcohol and sorbyl alcohol, respectively, and the more complex trifluoroacetimidates 62 and 69. The stereoselectivity of these rearrangements, which are somewhat faster than rearrangements of analogous allylic trichloroacetimidates, is consistent with the participation of chair-like, six-membered, transition structures.

  在甲苯中回流加热时，烯丙基三氟乙亚胺酸酯会发生[3,3] σ迁移重排，生成区域异构的烯丙基三氟乙酰胺。例如，三氟乙亚胺酸酯16和73重排生成三氟乙酰胺17和74，这些被用于合成聚氧基酸1的选择性合成中，以及三氟乙亚胺酸酯26的重排。这一重排是对映选择性合成(S)-和(R)-缬氨酸类似物37和48的关键步骤。其他例子包括由香叶醇、肉桂醇和苏儿醇分别制备的三氟乙亚胺酸酯52、54和56的重排，以及更复杂的三氟乙亚胺酸酯62和69的重排。这些重排的立体选择性比类似的烯丙基三氯乙亚胺酸酯重排稍快，与椅式六元过渡态结构的参与相符。
• Nonsolvent Application of Ionic Liquids: Organo-Catalysis by 1-Alkyl-3-methylimidazolium Cation Based Room-Temperature Ionic Liquids for Chemoselective <i>N</i>-<i>tert</i>-Butyloxycarbonylation of Amines and the Influence of the C-2 Hydrogen on Catalytic Efficiency
  作者：Anirban Sarkar、Sudipta Raha Roy、Naisargee Parikh、Asit K. Chakraborti

  DOI：10.1021/jo201102q

  日期：2011.9.2

  1-Alkyl-3-methylimidazolium cation based ionic liquids efficiently catalyze N-tert-butyloxycarbonylation of amines with excellent chemoselectivity. The catalytic role of the ionic liquid is envisaged as “electrophilic activation” of di-tert-butyl dicarbonate (Boc2O) through bifurcated hydrogen bond formation with the C-2 hydrogen of the 1-alkyl-3-methylimidazolium cation and has been supported by a

  1-烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子类离子液体有效地催化ñ -叔胺的-butyloxycarbonylation具有优良的化学选择性。所述离子液体的催化作用是设想为二的“亲电活化”叔丁基酯（BOC 2 O）通过分叉氢键的形成与1-烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子的和C-2的氢已由咪唑C-2氢1-丁基-3-甲基咪唑鎓双（三氟甲基磺酰）亚胺（[BMIM] [NTF的的低磁场移位支撑2从δ8.39]），以8.66的中的Boc存在2于O 11 H NMR和无C-2氢的1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓离子液体的催化效率急剧降低。与芳族和脂族胺反应所需的不同时间为分子间和分子内竞争期间选择性形成N - t- Boc提供了手段。在伯脂族胺的存在下，已经与仲脂族胺形成了优选的N - t- Boc。比较N - t -Boc与常见底物的催化效率，发现[BMIM] [NTf 2 ]优于已报道的路易斯酸催化剂。
• TRPV3 Modulators
  申请人：Clapham Bruce

  公开号：US20120245124A1

  公开（公告）日：2012-09-27

  Disclosed herein are modulators of TRPV3 of formula (I) wherein X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R x , and n are as defined in the specification. Compositions comprising such compounds and methods for treating conditions and disorders using such compounds and compositions are also presented.

  本文披露了具有如下式（I）的TRPV3调节剂，其中X1、X2、R1、R2、Rx和n如规范中定义。还提供了包含这种化合物的组合物以及使用这种化合物和组合物治疗疾病和疾病的方法。
• Asymmetric alkylations using SuperQuat auxiliaries—an investigation into the synthesis and stability of enolates derived from 5,5-disubstituted oxazolidin-2-ones
  作者：Steven D. Bull、Stephen G. Davies、Simon Jones、Hitesh J. Sanganee

  DOI：10.1039/a809715a

  日期：——

  Studies on the alkylation of enolates derived from a range of N-acyl-5,5-dimethyloxazolidin-2-ones and N-acyl-5,5-diphenyloxazolidin-2-ones reveal that high yields and high diastereoselectivities are best obtained when homochiral 4-isopropyl-5,5-dimethyloxazolidin-2-one is employed as a chiral auxiliary.

  对多种N-酰基-5,5-二甲基噁唑啉-2-酮和N-酰基-5,5-二苯基噁唑啉-2-酮衍生的烯醇负离子的烷基化研究表明，当使用手性辅助剂4-异丙基-5,5-二甲基噁唑啉-2-酮时，可以获得高产率和高的立体选择性。