(R)-(+)-methyl N-(trifluoroacetyl)phenylalaninate | 65638-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-methyl N-(trifluoroacetyl)phenylalaninate
• 英文别名: N-trifluoroacetyl-D-phenylalanine methyl ester；methyl (2R)-3-phenyl-2-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]propanoate
• CAS: 65638-78-0
• 化学式: C₁₂H₁₂F₃NO₃
• 分子量: 275.227
• InChiKey: ZYMGRJXIRUWDLX-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.283±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-methyl N-(trifluoroacetyl)phenylalaninate 、 4-[3-(三氟甲基)-3H-双吖丙啶-3-基]苯甲酰氯 在 三氟甲磺酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用三氟甲磺酸中的 Friedel-Crafts 反应简单且立体控制地制备苯甲酰化苯丙氨酸用于光亲和标记

  摘要：

  报道了在三氟甲磺酸 (TfOH) 中使用 Friedel-Crafts 反应从光学纯苯丙氨酸简单且立体可控地制备苯甲酰化苯丙氨酸衍生物；这些衍生物可用于光亲和标记。在室温下，受保护或未受保护的苯丙氨酸衍生物在 TfOH 中短时间内转化为苯甲酰基衍生物，而不会损失光学纯度。应用该反应条件合成了具有两种发光体（二苯甲酮和二氮丙啶）的新型光反应性苯丙氨酸衍生物。还研究了含有苯丙氨酸衍生物的两种不同发光体的光辐照的详细分析。光亲和标记是研究生物活性分子与其靶蛋白相互作用的一种有价值的化学方法。在光亲和标记中，在紫外光照射下，配体和靶蛋白之间形成共价键。例如，为了研究目标蛋白的生物活性肽相互作用，需要光反应性 α-氨基酸，它是光亲和标记的强大探针。据报道，二苯甲酮的制备含有 α-氨基酸衍生物，这些衍生物是由二苯甲酮的卤代甲基衍生物和 α-氨基丙二酸酯等价物使用外消旋或不对称方法合成的（图 1A）。但

  DOI：

  10.3987/com-13-12815
• 作为产物：
  描述：

  D-苯丙氨酸 在 三氟化硼乙醚 、 calcium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-(+)-methyl N-(trifluoroacetyl)phenylalaninate
  参考文献：
  名称：

  The Enzyme Catalysed Stereoselective Transesterification of Phenylalanine Derivatives in Supercritical Carbon Dioxide

  摘要：

  在超临界二氧化碳中，研究了枯草芽孢杆菌嘉士伯催化 N-乙酰基苯丙氨酸甲酯（1）、N-乙酰基苯丙氨酸乙酯（2）、N-三氟乙酰基苯丙氨酸甲酯（3）和 N-三氟乙酰基苯丙氨酸乙酯（4）的酯交换反应。反应中的水含量会影响体系的反应活性；在甲酯与乙醇的酯交换反应中，水的最佳浓度约为 0.74 M，而乙酯与甲醇的酯交换反应中，水的最佳浓度约为 1.3 M。这可能是由于底物在两种酒精/超临界二氧化碳混合物中的溶解度不同。反应具有高度的立体选择性，在所有情况下，手性气相色谱法都检测不到 D 异构体的反应。

  DOI：

  10.1071/ch01018

文献信息

• Single enantiomer free-radical chemistry—Lewis acid-mediated reductions of racemic halides using chiral non-racemic stannanes
  作者：Dainis Dakternieks、V.Tamara Perchyonok、Carl H. Schiesser

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.07.012

  日期：2003.10

  Additions of one to two equivalents of Lewis acids that include magnesium salts to free-radical reduction reactions involving ester functionalized radicals and (1R,2S,5R)-menthyldiphenyltin hydride 4, bis((1R,2S,5R)-menthyl)phenyltin hydride 5, tris((1R,2S,5R)-menthyl)tin hydride 6, bis((1R,2S,5R)-menthyl)-[8-(N,N-dimethylamino)naphthyl]tin hydride 12, bis((1R,2S,5R)-menthyl)-[1-((S)-N,N-dimethyla

  在涉及酯官能化自由基和（1 R，2 S，5 R）-薄荷基二苯基锡氢化物4，bis（（（1 R，2 S，5 R）-薄荷基）苯基氢化锡5，三（（1 R，2 S，5 R）-薄荷基）氢化锡6，双（（1 R，2 S，5 R）-薄荷基）-[8-（N，N -二甲基氨基）萘]锡氢化物12，bis（（1 R，2 S，5 R）-薄荷基）-[1-（（S）-N，N-二甲基氨基乙基）苯基]氢化锡13或3α-二甲基锡烷基-5α-胆甾烷14产生显着的对映选择性。实例包括（S）-萘普生乙酯16（在MgBr 2的存在下在-78°C下由溴化物和5以74％的收率和大于99％ee的产率生产）和乙基（R）-N-三氟乙酰基-d -甘氨酸苯基酯18在相同条件下，收率分别为78％和99％ee。动力学和计算研究为这些观察的起源提供了见识。
• Chiral recognition of amino acid derivatives: an NMR investigation of the selector and the diastereomeric complexes
  作者：Alberto Spisni、Roberto Corradini、Rosangela Marchelli、Arnaldo Dossena

  DOI：10.1021/jo00264a033

  日期：1989.2
• The Enzyme Catalysed Stereoselective Transesterification of Phenylalanine Derivatives in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：A. J. Smallridge、Z. Wang、M. A. Trewhella

  DOI：10.1071/ch01018

  日期：——

  The subtilisin Carlsberg catalysed transesterification of N-acetyl phenylalanine methyl ester (1), N-acetyl phenylalanine ethyl ester (2), N-trifluoroacetyl phenylalanine methyl ester (3) and N-trifluoroacetyl phenylalanine ethyl ester (4) was studied in supercritical carbon dioxide. The water content of the reaction affects the reactivity of the system; for the transesterification of the methyl esters with ethanol the optimum concentration of water was determined to be about 0.74 M, while for the transesterification of the ethyl esters with methanol the optimum concentration of water was about 1.3 M. The conversion is also dependent upon the concentration of alcohol; for ethanol, 2% v/v gives the maximum conversion, whilst for methanol, only 0.8-1.2% v/v is required. This is probably due to a difference in the solubility of the substrates in the two alcohol/supercritical carbon dioxide mixtures. The reaction is highly stereoselective, in all cases no evidence for reaction of the D-isomer could be detected by chiral gas chromatography.

  在超临界二氧化碳中，研究了枯草芽孢杆菌嘉士伯催化 N-乙酰基苯丙氨酸甲酯（1）、N-乙酰基苯丙氨酸乙酯（2）、N-三氟乙酰基苯丙氨酸甲酯（3）和 N-三氟乙酰基苯丙氨酸乙酯（4）的酯交换反应。反应中的水含量会影响体系的反应活性；在甲酯与乙醇的酯交换反应中，水的最佳浓度约为 0.74 M，而乙酯与甲醇的酯交换反应中，水的最佳浓度约为 1.3 M。这可能是由于底物在两种酒精/超临界二氧化碳混合物中的溶解度不同。反应具有高度的立体选择性，在所有情况下，手性气相色谱法都检测不到 D 异构体的反应。
• Simple and Stereocontrolled Preparation of Benzoylated Phenylalanine Using Friedel–Crafts Reaction in Trifluoromethanesulfonic Acid for Photoaffinity Labeling
  作者：Makoto Hashimoto、Yuta Murai、Lei Wang、Yasuyuki Muto、Yasuko Sakihama、Yasuyuki Hashidoko、Yasumaru Hatanaka

  DOI：10.3987/com-13-12815

  日期：——

  Simple and stereocontrolled preparation of benzoylated phenylalanine derivatives from optically pure phenylalanine using Friedel‒Crafts reaction in trifluoromethanesulfonic acid (TfOH) is reported; these derivatives are useful for photoaffinity labeling. Protected or unprotected phenylalanine derivatives were converted to benzoyl derivatives in TfOH at room temperature in a short time without loss of optical

  报道了在三氟甲磺酸 (TfOH) 中使用 Friedel-Crafts 反应从光学纯苯丙氨酸简单且立体可控地制备苯甲酰化苯丙氨酸衍生物；这些衍生物可用于光亲和标记。在室温下，受保护或未受保护的苯丙氨酸衍生物在 TfOH 中短时间内转化为苯甲酰基衍生物，而不会损失光学纯度。应用该反应条件合成了具有两种发光体（二苯甲酮和二氮丙啶）的新型光反应性苯丙氨酸衍生物。还研究了含有苯丙氨酸衍生物的两种不同发光体的光辐照的详细分析。光亲和标记是研究生物活性分子与其靶蛋白相互作用的一种有价值的化学方法。在光亲和标记中，在紫外光照射下，配体和靶蛋白之间形成共价键。例如，为了研究目标蛋白的生物活性肽相互作用，需要光反应性 α-氨基酸，它是光亲和标记的强大探针。据报道，二苯甲酮的制备含有 α-氨基酸衍生物，这些衍生物是由二苯甲酮的卤代甲基衍生物和 α-氨基丙二酸酯等价物使用外消旋或不对称方法合成的（图 1A）。但

表征谱图