benzyl 5-acetoxymethyl-4-(2-chloroethyl)-3-methylpyrrole-2-carboxylate | 37945-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 5-acetoxymethyl-4-(2-chloroethyl)-3-methylpyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: benzyl 5-(acetoxy)-4-(2-chloroethyl)-3-methylpyrrole-2-carboxylate；5-acetoxymethyl-4-(2-chloro-ethyl)-3-methyl-pyrrole-2-carboxylic acid benzyl ester；benzyl 5-(acetyloxymethyl)-4-(2-chloroethyl)-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 37945-74-7
• 化学式: C₁₈H₂₀ClNO₄
• 分子量: 349.814
• InChiKey: KZYRWCSTQADRCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  497.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.250±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  68.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 5-acetoxymethyl-4-(2-chloroethyl)-3-methylpyrrole-2-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 硫酸 、 氢溴酸 、 氢气 、 溴 、 碳酸氢钠 、 苯甲酰氯 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 5.0~40.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 47.92h， 生成 7,13-di-(2-chloroethyl)-3,17-di-(2-methoxycarbonylethyl)-2,8,12,18-tetramethyl-bilin-1,19-dione
  参考文献：
  名称：

  具有稳定的扩展构象的biliverdins的合成。第二部分

  摘要：

  使用2-氯乙基联运肝素的碱催化的分子内取代反应，可以合成具有扩展构象的两个六环和一个七环联运的肝素。2-氯乙基残基位于选定的β-吡咯位置，以使它们能够与相邻吡咯环上的近端碱性氮反应。因此形成了七元环，其在biliverdin内消旋桥处的两个或三个外环双键变形，偏离了它们通常的Z- syn构型。六环胆绿素9与C-藻蓝蛋白的发色团同构，胆绿素19是异佛霉素的异构体，七环胆绿素34 具有biliverdin主链可以实现的最完整的扩展构象。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(94)01103-7
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 4-(2-hydroxyethyl)-3,5-dimethylpyrrole-2-carboxylate 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 benzyl 5-acetoxymethyl-4-(2-chloroethyl)-3-methylpyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of biliverdin IXγ (pterobilin)

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88698-1

文献信息

• Synthesis of 8-demethyl-8-formyl protoporphyrin IX and of 8-demethylprotoporphyrin IX
  作者：Luis Sambrotta、Irene Rezzano、Graciela Buldain、Benjamín Frydman

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89134-1

  日期：1989.1

  unsubstituted position of this porphyrin were however unsuccesful, when either N,N-diisobutyl formamide (Vilsmeier-Haak reaction) or dichloromethyl methyl ether (Friedel Crafts reaction) were used. The title porphyrins were obtained from the aforementioned 2,4-bis(β-chloroethyl) porphyrins by vinylation of the latter with base. 8-Demethyl-8-formyl protoporhyrin IX is a valuable intermediate to probe into

  从2,4-双（β-氯乙基）-6-（β-乙氧基羰基乙基）的氧化环化反应制得8-去甲基-8-甲酰基-2,4-双（β-氯乙基）卟啉及其8-脱甲基衍生物。 ）-7-（β-甲氧羰基乙基）-1'，1,3,5,8-五甲基a，c-二甲苯二氢溴化物与氯化铜（II）在二甲基甲酰胺（DMF）中在碘和空气中存在。在这些反应条件下，环化在25℃发生，以25％的收率获得甲酰基卟啉以及以50％的收率获得的C-8未取代的卟啉。后者也可以通过在25°C下于DMF中用氯化铜（II）在DMF中进行氧化环化而获得65％的收率，将β-未取代的1,7-双（β-氯乙基）-4-（β-甲氧基羰基乙基）- 5-（β-乙氧基羰基乙基）-1'，2,6,8,8'-五甲基-a，c-比拉二烯二氢溴化物。然而，当使用N，N-二异丁基甲酰胺（Vilsmeier-Haak反应）或二氯甲基甲基醚（Friedel Crafts反应）时，在该卟啉的C-8未取代位
• Synthesis of biliverdins with stable extended conformations. Part I
  作者：José Iturraspe、Sara E. Bari、Benjamín Frydman

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01102-6

  日期：1995.2

  Biliverdins with extended conformations stabilized by intramolecular ethyl bridges were obtained by base treatment of helical biliverdins with 2-chloroethyl side chains. Thus, neobiliverdin IXβ (6) was obtained by reaction of 13,18-di-(2-chloroethyl)-biliverdin 5 with DBU. During the reaction the 2-chloroethyl-C(13) residue underwent an intramolecular substitution reaction with N-24 while the 2-chloroethyl-C(18)

  通过对带有2-氯乙基侧链的螺旋式胆素进行碱处理，获得了具有通过分子内乙基桥稳定的扩展构象的胆素。因此，通过使13，18-二-（2-氯乙基）-胆小素5与DBU反应获得新胆小素IXβ（6）。在反应过程中，2-氯乙基-C（13）残基与N-24进行分子内取代反应，而2-氯乙基-C（18）残基进行消除反应以形成乙烯基残基。通过合成[ 15 N-24]-二氢-新胆色素IXβ（19）和[ 15 N-23]-二氢佛兰素（31）。然后将该方法应用于合成新胆小素IXδ，这是从海蛇Turbo cornutus卵巢中分离得到的天然产物。结论是，当2-氯乙基侧链位于biliverdin的C（3）（或当量C（17））和C（2）（或当量C（18））位置时，消除反应导致乙烯基基本培养基中的残留物；在任何其他β-吡咯位置上，用碱处理都会通过分子内取代反应形成七元环。
• New syntheses of biliverdins, corroles and azaporphyrins from 1,19-dibromo-ac-biladiene salts
  作者：Ravindra K. Pandey、Kevin R. Gerzevske、Huanghai Zhou、Kevin M. Smith

  DOI：10.1039/p19940000971

  日期：——

  readily available, 1,19 dibromo-ac-biladiene dihydrobromide salts 3 with dimethyl sulfoxide (DMSO) in presence of a catalytic amount of toluene-p-sulfonic acid affords symmetrical and unsymmetrical biliverdins 4 in excellent yield; unsymmetrically substituted 1,19 dibromo-ac-biladiene dihydrobromide 3c was prepared in a stepwise fashion via a tripyrrin salt. Under appropriate reaction conditions, the ac-biladiene

  容易得到的，1,19二溴治疗交流-biladiene二氢溴酸盐3用二甲亚砜（DMSO）中甲苯和催化量的存在p磺酸得到对称和不对称biliverdins 4的优良率; 不对称取代的1,19二溴交流-biladiene二氢溴酸盐3c中被以逐步的方式制备经由一个tripyrrin盐。在适当的反应条件下，交流-biladiene dihydrobromides也转换在适度的产率到corroles 5和氮杂卟啉6。
• Reactions on solid supports part II: a convenient method for synthesis of pyrromethanes using a montmorillonite clay as catalyst
  作者：Anthony H. Jackson、Ravindra K. Pandey、K.R. Nagaraja Rao、Edward Roberts

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89139-x

  日期：1985.1

  α-Acetoxymethylpyrroles couple with α-free pyrroles in presence of Montmorillonite clay to form unsymmetrical pyrromethanes in excellent yields. Symmetrical pyrromethanes were also prepared in a similar manner by clay catalysed self-condensation of α-acetoxymethylpyrroles.

  在蒙脱石粘土的存在下，α-乙酰氧基甲基吡咯与无α吡咯偶联，以极高的收率形成不对称的吡咯甲烷。还通过粘土催化α-乙酰氧基甲基吡咯的自缩合以类似方式制备对称的吡咯甲烷。
• Normal and Abnormal Heme Biosynthesis. 6. Synthesis and Metabolism of a Series of Monovinylporphyrinogens Related to Harderoporphyrinogen. Further Insights into the Oxidative Decarboxylation of Porphyrinogen Substrates by Coproporphyrinogen Oxidase
  作者：Timothy D. Lash、Ukti N. Mani、Anna-Sigrid I. M. Keck、Marjorie A. Jones

  DOI：10.1021/jo100083t

  日期：2010.5.21

  A series of vinylporphyrinogens were prepared to probe the enzyme coproporphyrinogen oxidase (CPO). Six (2-chloroethyl)porphyrins were synthesized from a common dipyrrylmethane via a,c-biladiene intermediates in excellent yields. Subsequent dehydrohalogenation with DBU in refluxing DMF then gave the required vinylporphyrin methyl esters, including harderoporphyrin-I, harderoporphyrin-III, and isoharderoporphyrin

  制备了一系列乙烯基卟啉原，以探测酶原卟啉原氧化酶（CPO）。从常见的二吡咯甲烷经a，c合成六种（2-氯乙基）卟啉-biladiene中间体，产率极高。随后在回流的DMF中用DBU进行脱卤化氢，得到所需的乙烯基卟啉甲酯，包括硬卟啉-I，硬卟啉-III和异硬卟啉。将相应的卟啉原羧酸与含有CPO酶的鸡红细胞裂解液一起孵育，并分析产物。硬质卟啉原III的17-乙基类似物，而不是其13-乙基异构体，被证明是CPO的优良底物，符合该酶活性位点的拟议模型。另外，显示出硬卟啉原-VII，即协同原卟啉原-IV代谢中的单乙烯基中间体，是该酶的同样良好的底物。但是，异硬质卟啉原缺乏外围取代基的正确顺序，也是CPO的底物。此外，显示出硬质卟啉原的非天然I型异构体可被CPO作用，但在这种情况下，可观察到进一步的代谢，从而提供了前所未有的三乙烯基卟啉原产物。分离出相应的卟啉甲酯，并通过FAB MS和质子NMR光谱进行