lithium 4-methoxyphenoxide | 1122-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: lithium 4-methoxyphenoxide
• 英文别名: lithium p-methoxyphenoxide；lithium;4-methoxyphenolate
• CAS: 1122-94-7
• 化学式: C₇H₇O₂*Li
• 分子量: 130.072
• InChiKey: LDKYWYLHYPYEPW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.23
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium 4-methoxyphenoxide 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 生成 10-(4-methoxyphenoxy)phenothiabismine 5,5-dioxide*4-methoxyphenol
  参考文献：
  名称：

  通过高价键形成稳定的芳氧基双muthanes的结构特征。氢键合成，4-甲氧基苯酚的合成，超分子性

  摘要：

  合成并充分表征了10-Phenoxyphenothiabismine 5,5-dioxide（2a）和相关的化合物2b，c（其气态的芳氧基铋硫醚的铋-氧键未结合到环系统中）的第一个实例，并对其进行了充分表征。溶液中的苯酚将OAr基团置换为2个化合物显示出两种取代趋势。由于2-甲氧基氧原子与10-（2-甲氧基苯氧基）吩噻二胺5,5-二氧化物中的铋原子的分子内配位作用，优先进行2-甲氧基苯酚的取代（2b）。此外，用更多的酸性酚进行的取代更有利，这与在高价化合物中在顶端位置观察到的亲脂性相符。发现10-（4-甲氧基苯氧基）吩噻二胺5,5-二氧化物（2c）通过OH之间的氢键形成10-（4-甲氧基苯氧基）吩噻二胺5,5-二氧化物·4-甲氧基苯酚1：1络合物（3） 4-甲氧基苯酚的基团和2c的芳氧基氧原子。这种复合物的形成可能是取代反应的起始步骤。2b，2c和3的X射线晶体结构比较 结果表明，这些双变

  DOI：

  10.1021/om9908534
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯酚 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 lithium 4-methoxyphenoxide
  参考文献：
  名称：

  在直接催化不对称Aldol反应中设计酰胺作为Aldol供体

  摘要：

  直接催化不对称醛醇缩合反应可高效地获得β-羟基羰基实体。描述了α-硫烷基7-氮杂吲哚基酰胺的鲁棒的直接催化不对称醛醇缩合反应，从而提供了具有高ee 值的芳族和脂族β-羟基酰胺。这种转化的设计具有软和硬路易斯酸的协同作用，它们共同促进了硬布朗斯台德碱对具有挑战性的化学选择性烯醇化作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201403118
• 作为试剂：
  描述：

  N,N-dibenzyl-3-(2-hydroxyphenyl)propanamide 在 劳森试剂 、 吡啶 、 [Cu(acetonitrile)4]SbF6 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 palladium diacetate 、 lithium 4-methoxyphenoxide 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 111.0h， 生成 ethyl 2-((1S,2R)-2-((methylthio)carbonyl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  硫酰胺直接催化不对称分子内共轭加成至α，β-不饱和酯

  摘要：

  质子转移可有效地以反方式进入具有酯和硫酰胺官能团的旋光五元和六元环系统；这些环系统适合于不同的官能团操纵。描述了将硫酰胺直接催化，不对称，分子内共轭加成到α，β-不饱和酯中。通过催化去质子化，原位生成的铜硫代酰胺烯醇铜进行共轭加成/质子化，以实现完全转化（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201102332

文献信息

• Thermochemical investigation of the oxygenation of vitamin K
  作者：Robert A. Flowers、Sriram Naganathan、Paul Dowd、Edward M. Arnett、Seung Wook Ham

  DOI：10.1021/ja00074a006

  日期：1993.10

  oxygen with the potassium salt derived from deprotonation of the hydroquinone form of vitamin K. From that value (-33.52±0.60 kcal/mol), the heat of deprotonation of vitamin KH 2 (-30.03±1.20 kcal/mol), and the heat of deprotonation of water (-6.05±0.3 kcal/mol), the enthalpy change for converting vitamin KH 2 to vitamin K oxide is established to be -57.5 kcal/mol, in reasonable agreement with our previous

  萘氢醌阴离子的新氧化反应的发现使得测定氧与钾盐的反应热 (ΔH ox ) 成为可能，该钾盐源自维生素 K 的氢醌形式的去质子化。从该值 (-33.52±0.60 kcal/mol )、维生素 KH 2 的去质子化热 (-30.03±1.20 kcal/mol) 和水的去质子化热 (-6.05±0.3 kcal/mol)，维生素 KH 2 转化为维生素 K 氧化物的焓变为确定为 -57.5 kcal/mol，与我们之前估计的母体萘氢醌氧化的 -62.4 kcal/mol 合理一致
• Direct Catalytic Asymmetric Addition of Allyl Cyanide to Ketones via Soft Lewis Acid/Hard Brønsted Base/Hard Lewis Base Catalysis
  作者：Ryo Yazaki、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja101687p

  日期：2010.4.21

  step. A ternary catalytic system comprising a soft Lewis acid/hard Brønsted base and an additional hard Lewis base, in which the basicity of the hard Brønsted base Li(OC(6)H(4)-p-OMe) was enhanced by phosphine oxide (the hard Lewis base) through a hard-hard interaction, outperformed the previously developed binary soft Lewis acid/hard Brønsted base catalytic system, leading to higher yields and enantioselectivities

  我们报告说，硬路易斯碱显着影响由软路易斯酸/硬布朗斯台德碱催化剂促进的烯丙基氰化物 (1a) 与酮的直接催化不对称伽马加成反应的反应效率。机理研究表明，Cu/(R,R)-Ph-BPE 和 Li(OC(6)H(4)-p-OMe) 分别作为软路易斯酸和硬布朗斯台德碱，允许去质子活化1a 作为速率决定步骤。包含软路易斯酸/硬布朗斯台德碱和额外硬路易斯碱的三元催化体系，其中硬布朗斯台德碱 Li(OC(6)H(4)-p-OMe) 的碱性通过氧化膦得到增强（硬路易斯碱）通过硬-硬相互作用，优于先前开发的二元软路易斯酸/硬布朗斯特碱催化体系，使用十分之一的催化剂负载量和五分之一的 1a 量，从而导致更高的产率和对映选择性。这种第二代催化剂允许在几乎理想的原子经济条件下（0.5-1 mol% 催化剂负载和 1:2 的底物摩尔比）有效地获得高度对映体富集的叔醇。
• Copper-Catalyzed Electrochemical Selective B–H Oxygenation of <i>o</i>-Carboranes at Room Temperature
  作者：Yik Ki Au、Hairong Lyu、Yangjian Quan、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/jacs.0c02490

  日期：2020.4.15

  Copper-catalyzed electrochemical selective cage B-H oxygenation of o-carboranes has been achieved for the first time. Under constant electric current (4.0 mA) at room temperature, copper-catalyzed cross-coupling of carboranyl amides with lithium phenolates results in the formation of B(4,5)-diphenolated-o-carboranes via direct B-H activation, whereas the use of lithium tert-butoxide affords B(4)-monooxygenated

  首次实现了邻碳硼烷的铜催化电化学选择性笼式 BH 氧化。在室温下恒定电流 (4.0 mA) 下，铜催化的碳硼酰胺与苯酚锂的交叉偶联导致通过直接 BH 活化形成 B(4,5)-二酚-邻碳硼烷，而使用叔丁醇锂提供 B(4)-单氧化产物。该反应不需要任何额外的化学氧化剂，并生成 H2 和锂盐作为副产物。对照实验表明，反应过程中可能涉及高价 Cu(III) 物质。
• Stereoselective synthesis of 2-aryloxy acids from lactamide derived esters of racemic α-halo carboxylic acids
  作者：Paul N Devine、Ulf -H Dolling、Richard M Heid、David M Tschaen

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00391-7

  日期：1996.4

  Pyrrolidine derived (S)-lactamide auxiliaries mediate a highly stereoselective coupling reaction between racemic α-haloacids and aryloxides. These amide auxiliaries exhibit enhanced rates of reaction as well as increased degrees of diastereoselection over conventional ester auxiliaries.

  吡咯烷衍生的（S）-丙酰胺助剂介导外消旋α-卤代酸与芳氧基之间的高度立体选择性偶联反应。与常规酯助剂相比，这些酰胺助剂显示出更高的反应速率以及更高的非对映选择性。
• Regio- and Enantioselective Iridium-Catalyzed Intermolecular Allylic Etherification of Achiral Allylic Carbonates with Phenoxides
  作者：Fernando López、Toshimichi Ohmura、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja029790y

  日期：2003.3.1

  An enantioselective and regioselective iridium-catalyzed allylic etherification is described. The reaction of sodium and lithium aryloxides with achiral (E)-cinnamyl and terminal aliphatic allylic electrophiles in the presence of 2 mol % of an iridium-phosphoramidite complex provides chiral allylic aryl ethers in high yields and excellent levels of regio- and enantioselectivity. Lithium aryloxides

  描述了对映选择性和区域选择性铱催化的烯丙基醚化。钠和锂芳基氧化物与非手性 (E)-肉桂基和末端脂肪族烯丙基亲电试剂在 2 mol% 的铱-亚磷酰胺络合物存在下反应，以高产率和出色的区域和对映选择性提供手性烯丙基芳基醚。在邻位、间位或对位包含单个取代基的芳基氧化锂以及位阻酚盐是可以接受的。THF 中的反应显示出最合适的速率、区域和对映选择性平衡。也观察到来自烷基 (E)-烯丙基碳酸酯反应的产物的高 ee。