8,8-dimethylbicyclo<4.3.0>non-1(6)-en-7-one | 135605-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8,8-dimethylbicyclo<4.3.0>non-1(6)-en-7-one
• 英文别名: 2,2-dimethyl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-inden-1-one；2,2-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-3H-inden-1-one
• CAS: 135605-06-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: JVELPZLIUBFFQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,8-dimethylbicyclo<4.3.0>non-1(6)-en-7-one 在 氨 、 lithium 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以34 mg的产率得到2,2-Dimethyl-octahydro-inden-1-ol
  参考文献：
  名称：

  13C 磁共振研究。144. 双环 [3.3.1]- 和 [3.2.2]nonan-2-one 系统中 β-烯醇化的研究

  摘要：

  虽然 3,3-二甲基双环 [3.3.1]nonan-2-one (5) 在强碱性条件 (t-BuO−/t-BuOH/185 °C) 下稳定，但其异构体 3,3-二甲基双环 [3.2 .2]nonan-2-one (6)，慢慢转化为 5。同样，3,3-二甲基双环-[3.2.2]non-6-en-2-one (8b) 重排为 [3.3.1 ] 异构体，但后者不稳定。3,3-二甲基双环[3.3.1]non-6-en-2-one (7) 的实验表明，它被转化为五种化合物，其中没有一种是 8b。主要产物 8,8-二甲基双环 [4.3.0]non-1(6),-en-7-one (11) 产生于 β-烯醇重排。Enone 11 缓慢还原为顺式和反式 8,8-二甲基双环 [4.3.0]nonan-7-one，大概是通过单电子转移。单独使用 11 的实验表明 7 → 11 的 β-烯醇重排是单向的。Haller-Bauer

  DOI：

  10.1139/v93-146
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-methylpropenyl)-cyclohex-1-enecarbaldehyde 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 以91%的产率得到8,8-dimethylbicyclo<4.3.0>non-1(6)-en-7-one
  参考文献：
  名称：

  Metal-Catalyzed Chemoselective Cycloisomerization of cis-2,4-Dien-1-als to 3-Cyclopentenones and 4-Alkylidene-3,4-dihydro-2H-pyrans

  摘要：

  [GRAPHICS]PtCl2 (5 mol %) catalyst effected cycloisomerization of cis-2,4-dien-1-al (1) to 3-cyclopentenone (3) efficiently in hot toluene. In the presence of p-TSA, this PtCl2 catalysis gave 2-cyclopentenone (5) exclusively because of the secondary isomerization reaction. Although the 1-2 equilibrium state greatly favors aldehyde (1), PdCl2(PhCN)(2)(5 mol %) catalyzed cycloisomerization of aldehyde (1) to 4,6,7,8-tetrahydro-3H-isochromene (4) smoothly in hot toluene. A plausible mechanism is proposed on the basis of reaction observation and isotope-labeled experiment.

  DOI：

  10.1021/ol061248h

文献信息

• Gold-Catalyzed Deoxygenated Cyclization of <i>cis</i>-2,4-Dien-1-als with Regioselective Addition of Two Nucleophiles. One-Pot Synthesis of Highly Functionalized Cyclopentene Framework
  作者：Chung-Chang Lin、Tse-Min Teng、Arjan Odedra、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja069171f

  日期：2007.4.1

  We report a new gold-catalyzed deoxygenated cyclization of cis-2,4-dien-1-als with external nucleophiles at ambient temperatures, which leads to a 1,4-double nucleophilic addition to the newly formed cyclopentene ring. The use of this cyclization is reflected not only by its compatibility with a wide scope of nucleophiles, but also by a facile construction of complex frameworks in diversified approaches

  我们报告了一种新的金催化脱氧环化 cis-2,4-dien-1-als 与外部亲核试剂在环境温度下，导致 1,4-双亲核加成到新形成的环戊烯环。这种环化的使用不仅体现在它与范围广泛的亲核试剂的兼容性上，还体现在以多种方法轻松构建复杂框架。
• Gold-Catalyzed Deoxygenative Nazarov Cyclization of 2,4-Dien-1-als for Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Cyclopentenes
  作者：Chung-Chang Lin、Tse-Min Teng、Chung-Chih Tsai、Hsin-Yi Liao、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja806415t

  日期：2008.12.3

  annulation products reveals evidence for the participation of Nazarov cyclization. This deoxygenative cyclization is extensible to a tandem intramolecular cyclization/nucleophilic addition cascade, giving polycyclic carbo- or oxacyclic compounds with controlled stereochemistry. This new gold catalysis is applied to a short synthesis of natural compounds of the brazilane family, including brazilane, O-trimethyl-

  用烯丙基硅烷和 PPh(3)AuSbF(6) (3 mol %) 处理 2,4-dien-1-als 导致形成 1,4-双（烯丙基）环戊烯基产物；根据催化剂筛选，这种金催化剂优于常用的路易斯酸。这种金催化的脱氧环化反应与各种基于氧、胺、硫、氢和碳的亲核试剂相容。2,4-dien-1-als 与富电子烯烃和芳烃的多种环化证明了这种新催化的价值，提供了对复杂环戊烯骨架的轻松访问。环化产物的结构分析揭示了 Nazarov 环化参与的证据。这种脱氧环化可扩展为串联的分子内环化/亲核加成级联，得到具有受控立体化学的多环碳或氧杂环化合物。这种新的金催化应用于巴西烷家族天然化合物的短程合成，包括巴西烷、O-三甲基巴西烷和 O-四甲基巴西烷。
• An expedient cyclopentenone annulation protocol
  作者：Goverdhan Mehta、Srinivas Rao Karra

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79726-7

  日期：1991.7

  A short and efficient procedure of general applicability for → annulation is described.

  介绍了一种适用于→环行的简短高效的通用方法。
• Metal-Catalyzed Chemoselective Cycloisomerization of <i>cis</i>-2,4-Dien-1-als to 3-Cyclopentenones and 4-Alkylidene-3,4-dihydro-2<i>H</i>-pyrans
  作者：Ching-Yu Lo、Chung-Chang Lin、Hsin-Mei Cheng、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ol061248h

  日期：2006.7.1

  [GRAPHICS]PtCl2 (5 mol %) catalyst effected cycloisomerization of cis-2,4-dien-1-al (1) to 3-cyclopentenone (3) efficiently in hot toluene. In the presence of p-TSA, this PtCl2 catalysis gave 2-cyclopentenone (5) exclusively because of the secondary isomerization reaction. Although the 1-2 equilibrium state greatly favors aldehyde (1), PdCl2(PhCN)(2)(5 mol %) catalyzed cycloisomerization of aldehyde (1) to 4,6,7,8-tetrahydro-3H-isochromene (4) smoothly in hot toluene. A plausible mechanism is proposed on the basis of reaction observation and isotope-labeled experiment.
• ¹³C magnetic resonance studies. 144. An examination of β-enolization in the bicyclo[3.3.1]- and [3.2.2]nonan-2-one system
  作者：David J. Muir、J.B. Stothers

  DOI：10.1139/v93-146

  日期：1993.8.1

  While 3,3-dimethylbicyclo[3.3.1]nonan-2-one (5) is stable under strongly basic conditions (t-BuO−/t-BuOH/185 °C), its isomer, 3,3-dimethylbicyclo[3.2.2]nonan-2-one (6), is slowly transformed to 5. Similarly, 3,3-dimethylbicyclo-[3.2.2]non-6-en-2-one (8b) rearranges to a [3.3.1] isomer but the latter is not stable. Experiments with 3,3-dimethylbicyclo[3.3.1]non-6-en-2-one (7) revealed that it is converted

  虽然 3,3-二甲基双环 [3.3.1]nonan-2-one (5) 在强碱性条件 (t-BuO−/t-BuOH/185 °C) 下稳定，但其异构体 3,3-二甲基双环 [3.2 .2]nonan-2-one (6)，慢慢转化为 5。同样，3,3-二甲基双环-[3.2.2]non-6-en-2-one (8b) 重排为 [3.3.1 ] 异构体，但后者不稳定。3,3-二甲基双环[3.3.1]non-6-en-2-one (7) 的实验表明，它被转化为五种化合物，其中没有一种是 8b。主要产物 8,8-二甲基双环 [4.3.0]non-1(6),-en-7-one (11) 产生于 β-烯醇重排。Enone 11 缓慢还原为顺式和反式 8,8-二甲基双环 [4.3.0]nonan-7-one，大概是通过单电子转移。单独使用 11 的实验表明 7 → 11 的 β-烯醇重排是单向的。Haller-Bauer