AcGlySCH2PPh2 | 324753-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: AcGlySCH2PPh2
• 英文别名: Acetylamino-Thioacetic Acid S-[(Diphenylphosphanyl)-Methyl] Ester；S-(diphenylphosphanylmethyl) 2-acetamidoethanethioate
• CAS: 324753-12-0
• 化学式: C₁₇H₁₈NO₂PS
• 分子量: 331.375
• InChiKey: OOYLQGSQILCJKL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  504.7±35.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  71.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-azido-N-benzylacetamide 、 AcGlySCH2PPh2 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到AcGlyGlyNHBn
  参考文献：
  名称：

  膦硫代酯和叠氮化物的高产率施陶丁格连接形成肽。

  摘要：

  [Staudinger连接]可用于将具有C端膦硫代磷酸酯的肽与具有N端α-叠氮基的另一种肽偶联，以形成不含残留原子的单个肽。此处显示二苯基膦基甲硫醇硫酯可为该转化提供高分离产率。该发现为蛋白质的全面合成提供了一种功能强大且用途广泛的新方法的先例。

  DOI：

  10.1021/ol006739v
• 作为产物：
  描述：

  (巯基甲基)二苯基氧膦 在 sodium hydroxide 、 N-甲基硫基乙酰胺 、 三氯硅烷 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 AcGlySCH2PPh2
  参考文献：
  名称：

  膦硫代酯和叠氮化物的高产率施陶丁格连接形成肽。

  摘要：

  [Staudinger连接]可用于将具有C端膦硫代磷酸酯的肽与具有N端α-叠氮基的另一种肽偶联，以形成不含残留原子的单个肽。此处显示二苯基膦基甲硫醇硫酯可为该转化提供高分离产率。该发现为蛋白质的全面合成提供了一种功能强大且用途广泛的新方法的先例。

  DOI：

  10.1021/ol006739v

文献信息

• Reaction Mechanism and Kinetics of the Traceless Staudinger Ligation
  作者：Matthew B. Soellner、Bradley L. Nilsson、Ronald T. Raines

  DOI：10.1021/ja060484k

  日期：2006.7.1

  in the Staudinger ligation of glycyl residues mediated by (diphenylphosphino)methanethiol was the formation of the initial phosphazide intermediate. Less efficacious coupling reagents and reaction conditions led to the accumulation of an amine byproduct (which resulted from a Staudinger reduction) or phosphonamide byproduct (which resulted from an aza-Wittig reaction). The Staudinger ligation mediated

  无痕施陶丁格连接能够在硫代膦酸酯（或膦酸酯）和叠氮化物之间形成酰胺键，而不会掺入残留原子。在这里，详细表征了通过该反应进行的肽偶联。[(18)O]H(2)O 的实验表明，由（二苯基膦基）甲硫醇介导的反应是通过亚氨基膦中间体的 S-->N 酰基转移以形成氨基鏻盐，而不是通过氮杂-维蒂希反应进行的然后水解所得的硫代亚氨酸盐。基于连续 (13) C NMR 的测定表明，由（二苯基膦基）甲硫醇介导的甘氨酰残基 Staudinger 连接中的决定速率步骤是初始磷酰化物中间体的形成。不太有效的偶联试剂和反应条件导致胺副产物（由施陶丁格还原产生）或膦酰胺副产物（由氮杂-维蒂希反应产生）的积累。由（二苯基膦基）甲硫醇介导的施陶丁格结扎以二级速率常数（7.7 x 10（-3）M（-1）s（-1））和产量（95％）进行，通过添加外源性亲核试剂。由膦醇介导的连接具有较低的速率常数或较低的化学选择性。因此，(二苯
• Development of a Visible Light Triggerable Traceless Staudinger Ligation Reagent
  作者：Peng Hu、Karsten Berning、Yun-Wah Lam、Isabel Hei-Ma Ng、Chi-Chung Yeung、Michael Hon-Wah Lam

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01370

  日期：2018.11.2

  photocage enables traceless Staudinger ligation to be triggered by photoirradiation in the visible spectral range for bioconjugation applications. We demonstrate this with a series of visible-light-induced oligopeptide syntheses via the conjugation of amino acid/oligopeptide building blocks by the characteristic peptide linkage attained by traceless Staudinger ligation. Yields of the resultant conjugated

  已经合成了一系列用于二苯基膦硫代酸酯的取代的9-亚甲基蒽光笼，以通过可见光探索它们的光解开胞性质。取代基，例如苯基，对-三氟甲基苯基，对引入了-甲氧基苯基，乙炔-1-基苯和3,3-二甲基丁-1-炔-1-基，以扩展光笼的π共轭作用，并将开笼过程的波长响应转移到可见光光谱范围。在这些新的光笼中，已显示出（10-（3,3-二甲基丁-1-yn-1-基）蒽-9-基）甲基在快速开光和最小化副产物方面具有最佳性能。 。它对紫外线和可见光激发都具有响应性。发现在366和416 nm处光诱导的杂蒽基甲基-磷键裂解的量子产率分别为0.08和0.025。该光笼可通过可见光范围内的光辐照触发无痕的Staudinger结扎，用于生物缀合应用。我们通过无痕的施陶丁格连接获得的特征性肽连接，通过氨基酸/寡肽结构单元的缀合，通过一系列可见光诱导的寡肽合成证明了这一点。所得的缀合寡肽的产率为31％至43％。这种新的光笼开启
• [EN] CHEMICAL SYNTHESIS OF REAGENTS FOR PEPTIDE COUPLING<br/>[FR] SYNTHESE CHIMIQUE DE REACTIFS POUR COUPLAGE PEPTIDIQUE
  申请人：WISCONSIN ALUMNI RES FOUND

  公开号：WO2003104243A1

  公开（公告）日：2003-12-18

  The present invention provides improved methods for synthesis of phosphinothiol reagents, as well as novel protected reagents, for use in formation of amide bonds, and particularly for peptide ligation. The invention provides phosphineborane complexes useful as reagents in the formation of amide bonds, particularly for the formation of an amide bond between any two of an amino acid, a peptide, or a protein.

  本发明提供了改进的磷硫脂试剂合成方法，以及用于形成酰胺键的新型保护试剂，特别是用于肽连接的。该发明提供了磷硼烷络合物，可用作形成酰胺键的试剂，特别是用于在氨基酸、肽或蛋白质中的任意两者之间形成酰胺键。
• Water-soluble phosphinothiol reagents
  申请人：Raines Ronald T.

  公开号：US08410247B2

  公开（公告）日：2013-04-02

  Water soluble reagents and methods for the formation of an amide bond between a phosphinothioester and an azide in an aqueous medium. The phosphinothioester is generated using a water-soluble phosphinothiol reagent. This reaction allows formation of an amide bond between a wide variety of chemical species including amino acids, peptides or protein fragments in an aqueous solution. Of particular interest, this reaction allows for the formation of an amide bond in a physiological setting. In a specific embodiment, this invention provides reagents and methods for peptide ligation in an aqueous medium. The reaction eliminates the need for a cysteine residue and is traceless leaving no residual atoms in the ligated peptide product.

  水溶性试剂和方法用于在水介质中形成磷硫酸酯和叠氮基之间的酰胺键。磷硫酸酯是使用水溶性磷硫醇试剂生成的。该反应允许在水溶液中形成各种化学物种之间的酰胺键，包括氨基酸、肽或蛋白质片段。特别值得注意的是，该反应允许在生理环境中形成酰胺键。在一个特定实施例中，该发明提供了在水介质中进行肽连接的试剂和方法。该反应消除了对半胱氨酸残基的需求，并且是无痕迹的，不会在连接的肽产品中留下残留原子。
• Water-Soluble Phosphinothiols for Traceless Staudinger Ligation and Integration with Expressed Protein Ligation
  作者：Annie Tam、Matthew B. Soellner、Ronald T. Raines

  DOI：10.1021/ja073204p

  日期：2007.9.1

  The traceless Staudinger ligation is an effective means to synthesize an amide bond between two groups of otherwise orthogonal reactivity: a phosphinothioester and an azide. An important application of the Staudinger ligation is in the ligation of peptides at a variety of residues. Here, we demonstrate that the traceless Staudinger ligation can be achieved in water with a water-soluble reagent. Those

  无痕 Staudinger 连接是在两个具有其他正交反应性的基团之间合成酰胺键的有效手段：硫代膦基酯和叠氮化物。Staudinger 连接的一个重要应用是连接各种残基的肽。在这里，我们证明可以使用水溶性试剂在水中实现无痕施陶丁格结扎。那些提供高产率酰胺产物的试剂会阻止关键亚氨基正膦中间体中氮的质子化。最有效的试剂，双（对二甲氨基乙基）膦甲硫醇，介导水中等摩尔底物的快速连接。该试剂还能够与内含肽介导的蛋白质剪接过程中形成的硫酯中间体进行硫酯转移反应。因此，