12-Oxapentacyclo[11.9.0.02,11.03,8.014,19]docosa-1(13),2(11),3,5,7,9,14,16,18,20-decaen-22-one | 92616-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: 12-Oxapentacyclo[11.9.0.02,11.03,8.014,19]docosa-1(13),2(11),3,5,7,9,14,16,18,20-decaen-22-one
• CAS: 92616-82-5
• 化学式: C₂₁H₁₂O₂
• 分子量: 296.325
• InChiKey: WAGMMNNJSNGYRX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  30.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-Oxapentacyclo[11.9.0.02,11.03,8.014,19]docosa-1(13),2(11),3,5,7,9,14,16,18,20-decaen-22-one 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 氢气 作用下， 生成 12-oxapentacyclo[11.9.0.02,11.03,8.014,19]docosa-1(13),2(11),3,5,7,9,14,16,18-nonaen-22-ol
  参考文献：
  名称：

  用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）氧化Abel酮和类似的螺酮。新型托克酮衍生物的合成

  摘要：

  根据光谱数据确定了由Abel的酮（1a）和类似的螺酮（1b - d）与2，3-二氯-5，6-二氰基-1,4-苯醌的氧化反应得到的新产品的结构。（红外，核磁共振和质量）

  DOI：

  10.1039/c39840000677
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-(2-Naphtho[2,1-b]furan-2-yl-phenyl)-acrylic acid 2,3-dichloro-5,6-dicyano-4-[(Z)-3-(2-naphtho[2,1-b]furan-2-yl-phenyl)-acryloyloxy]-phenyl ester 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 silver nitrate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 12-Oxapentacyclo[11.9.0.02,11.03,8.014,19]docosa-1(13),2(11),3,5,7,9,14,16,18,20-decaen-22-one
  参考文献：
  名称：

  DDQ氧化spiroketones-合成tropone衍生物和DDHQ二酯。

  摘要：

  用干苯中的DDQ氧化螺酮3a-f，得到托克酮衍生物4a-f和DDHQ酯5a-f（-异构体6a-f，-异构体7a-f）。而芳基取代spirokeone 17A给予了2：1混合物19A相应的和-异构体，所述芳基取代的spiroketones 17B-d仅仅得到-异构体19B-d 。用DDHQ加热酸9c的酰氯得到化合物4a和7a，从而确认分配的结构。这些化合物的形成机理已经合理化。对化合物7d的2D 1 H- 1 H COSY，1 H- 13 C COSY，HMBC和2D NOESY的详细研究导致1 H和13 C NMR信号及其溶液构象的完全分配。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88302-2

文献信息

• Reduction of DDHQ and TCC esters by NaBH4-its specificity in the presence of Alkyl/Aryl esters
  作者：Tirumalai R. Kasturi、Palle V.P. Pragnacharyulu

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80451-8

  日期：1992.1

  DDHQ/TCC esters 3a–f, 7a–g were prepared either by oxidation of spiroketones 1 with DDQ/-chloranil or by condensation of acid chloride with DDHQ/TCC. NaBH4 reduction of unsaturated DDHQ 3a–b and TCC 7a–c esters gave the corresponding allylic alcohols in good yield without any observable 1,4-addition products. Reduction of saturated esters 3e, 7d, gave the corresponding alcohols. Alkyl esters 5 and 6

  DDHQ / TCC酯3a-f，7a-g可以通过用DDQ /-邻苯二甲酰氧化螺酮1或将酰氯与DDHQ / TCC缩合来制备。用NaBH 4还原不饱和DDHQ 3a-b和TCC 7a-c酯可得到相应的烯丙基醇，收率很好，没有任何可观察到的1,4-加成产物。还原饱和酯3e，7d，得到相应的醇。在这些还原条件下，烷基酯5和6，苯甲酸甲酯和苯甲酸苯酯不受影响。在化合物7e的还原中同时含有烷基酯和TCC酯的TCC酯被选择性还原。还原TCC单酯7f-g得到内酯。观察到的减少量已经合理化。
• Oxidation of Abel's ketone and similar spiroketones with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4- benzoquinone (DDQ). Synthesis of novel tropone derivatives
  作者：Tirumalai R. Kasturi、Gowravaram Madhusudhan Reddy、Gonibella J. Raju、Ramamoorthy Sivaramakrishnan

  DOI：10.1039/c39840000677

  日期：——

  The structure of the novel product obtained from the oxidation of Abel's ketone (1a) and similar spiroketones (1b–d) with 2, 3-dichloro-5, 6-dicyano-1,4-benzoquinone has been determined on basis of spectral data (i.r., n.m.r., and mass)

  根据光谱数据确定了由Abel的酮（1a）和类似的螺酮（1b - d）与2，3-二氯-5，6-二氰基-1,4-苯醌的氧化反应得到的新产品的结构。（红外，核磁共振和质量）
• Dispironaphthalenones and spironaphthalenones as novel dehydrogenation reagents
  作者：Tirumalai R. Kasturi、Jitendra A. Sattigeri

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88233-8

  日期：1992.1

  Dehydrogenation of a number of dihydroaromatic substrates has been carried out using either dispironaphthalenone 1 or spironaphthalenones 2 & 3 as dehydrogenating agents. The reaction is over in refluxing mesitylene in 1-2 hr and the yields of the aromatised products are fairly good (65-70%).
• KASTURI, TIRUMALAI, R.;MADHUSUDHAN, REDDY, GOWRAVARAM;RAJU, GONIBELLA, J.+, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1984, N 11, 677
  作者：KASTURI, TIRUMALAI, R.、MADHUSUDHAN, REDDY, GOWRAVARAM、RAJU, GONIBELLA, J.+

  DOI：——

  日期：——
• Oxidation of spiroketones with DDQ - synthesis of tropone derivatives and DDHQ diesters
  作者：Tirumalai R. Kasturi、Palle V.P. Pragnacharyulu、Gouravaram M. Reddy、Srirangam K. Jayaram、Sheo B. Singh

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88302-2

  日期：1992.1

  derivatives 4a–f and DDHQ esters 5a–f (- isomer 6a–f, - isomer 7a–f). While the aryl substituted spirokeone 17a gave a 2:1 mixture of 19a and the corresponding - isomer, the aryl substituted spiroketones 17b–d gave exclusively - isomers 19b–d. Heating acid chloride of acid 9c with DDHQ resulted in compounds 4a and 7a, thus confirming the structures assigned. Mechanism of formation of these compounds

  用干苯中的DDQ氧化螺酮3a-f，得到托克酮衍生物4a-f和DDHQ酯5a-f（-异构体6a-f，-异构体7a-f）。而芳基取代spirokeone 17A给予了2：1混合物19A相应的和-异构体，所述芳基取代的spiroketones 17B-d仅仅得到-异构体19B-d 。用DDHQ加热酸9c的酰氯得到化合物4a和7a，从而确认分配的结构。这些化合物的形成机理已经合理化。对化合物7d的2D 1 H- 1 H COSY，1 H- 13 C COSY，HMBC和2D NOESY的详细研究导致1 H和13 C NMR信号及其溶液构象的完全分配。