1,5-anhydro-4,6-O-isopropylidene-2-deoxy-D-ribo-hex-1-enitol | 329027-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 1,5-anhydro-4,6-O-isopropylidene-2-deoxy-D-ribo-hex-1-enitol
• 英文别名: 4,6-O-isopropylidene-D-allal；4,6-isopropylidine 3-hydroxyglucal；(4aR,8S,8aS)-2,2-dimethyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 329027-49-8
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: GAQDIYMHBQNXLE-RNJXMRFFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-anhydro-4,6-O-isopropylidene-2-deoxy-D-ribo-hex-1-enitol 在 dirhodium tetraacetate 碘苯二乙酸 、 magnesium oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.83h， 生成 (1S,2S,6R,7R,9R)-7-methoxy-12,12-dimethyl-3,8,11,13-tetraoxa-5-azatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过金属催化的内部氮原子传递进行酰胺基糖基化。

  摘要：

  [反应：见正文]铑和铜的酰基亚硝基化合物可能是3-氨基甲酸酯的酰胺基糖基化反应的中间体。碘（III）介导的类固醇形成，该物质与糖基烯醇醚pi系统的相互作用以及高度β-立体选择性的糖基化都可以通过一锅法完成，无需额外的路易斯酸活化。

  DOI：

  10.1021/ol025634k
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-1-thio-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1,5-anhydro-4,6-O-isopropylidene-2-deoxy-D-ribo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  丙二醛全甲酸酯的照片酰胺基糖基化。β-2-酰胺基别吡喃糖苷的合成。

  摘要：

  [图：见正文] C-3叠氮基甲酸酯的光解引发了分子内腈插入到糖基C = C单元中，并允许醇亲核体作为β取代基直接掺入C-1。通过N-酰化和选择性恶唑烷酮水解工艺精制了2-酰胺基别洛吡喃糖苷产品，提供了N-Boc保护的2-氨基糖，并简化了立体化学分配。通过使相应的羰基咪唑啉化物与三甲基甲硅烷基叠氮化物在二丁基氧化锡的促进下反应，可以实现潜在不稳定的脲基叠氮甲酸酯的合成。

  DOI：

  10.1021/ol0069002

文献信息

• Photo Amidoglycosylation of an Allal Azidoformate. Synthesis of <i>β</i>-2-Amido Allopyranosides
  作者：Cindy Kan、Charli M. Long、Moushumi Paul、Christina M. Ring、Sarah E. Tully、Christian M. Rojas

  DOI：10.1021/ol0069002

  日期：2001.2.1

  azidoformate provoked intramolecular nitrene insertion into the glycal C=C unit and allowed direct incorporation of alcohol nucleophiles as beta-disposed substituents at C-1. The 2-amido allopyranoside products were elaborated via N-acylation and selective oxazolidinone hydrolysis, providing N-Boc-protected 2-amino sugars and simplifying stereochemical assignments. Synthesis of the potentially labile allal

  [图：见正文] C-3叠氮基甲酸酯的光解引发了分子内腈插入到糖基C = C单元中，并允许醇亲核体作为β取代基直接掺入C-1。通过N-酰化和选择性恶唑烷酮水解工艺精制了2-酰胺基别洛吡喃糖苷产品，提供了N-Boc保护的2-氨基糖，并简化了立体化学分配。通过使相应的羰基咪唑啉化物与三甲基甲硅烷基叠氮化物在二丁基氧化锡的促进下反应，可以实现潜在不稳定的脲基叠氮甲酸酯的合成。
• 1,2-<i>trans</i>-Stereoselective Synthesis of <i>C</i>-Glycosides of 2-Deoxy-2-amino-sugars Involving Glycosyl Radicals
  作者：Wen-Ze Shi、Hai Li、Gui-Cai Mu、Ji-Liang Lu、Yuan-Hong Tu、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00551

  日期：2021.4.2

  We report for the first time that the imidate radical can be efficiently added to glycals to generate glycosyl radicals, based on which a general, toxic-reagent-free synthesis of C-glycosides of 2-deoxy-2-amino sugars has been developed. Complementary to previous strategies, the reaction is 1,2-trans-stereoselective and could use aryl alkenes as substrates. The late-stage functionalization and density

  我们首次报道了可以将亚胺酯自由基有效地添加到糖基中以生成糖基自由基，基于此，已经开发了 2-脱氧-2-氨基糖的C-糖苷的通用、无毒试剂合成。作为对先前策略的补充，该反应具有 1,2-反式立体选择性，并且可以使用芳基烯烃作为底物。报告了后期功能化和密度泛函理论计算。
• Sequential Directed Epoxydation-Acidolysis from Glycals with MCPBA. A Flexible Approach to Protected Glycosyl Donors
  作者：Irene Marín、Javier Castilla、M. Isabel Matheu、Yolanda Díaz、Sergio Castillón

  DOI：10.1021/jo201165v

  日期：2011.12.2

  derivatives, respectively, as a result of a syn epoxidation directed by the allylic hydroxyl group, and consecutive ring-opening by m-ClBzOH. When glucal and allal derivatives are fully protected, initial epoxidation proceeds mainly anti to the allylic group to give, after ring-opening, the corresponding pyranosyl chlorobenzoates. Stereoselectivity in the reaction of fully protected galactal derivatives

  4,6-二-O-保护的己烯糖和allal衍生物与MCPBA反应得到甘露-和异体-1- ö -米-chlorobenzoate衍生物，分别作为由烯丙基羟基指向的顺式环氧化的结果，并且连续由m - ClBzOH开环。当葡糖醛和烯丙基衍生物得到完全保护时，初始环氧化主要针对烯丙基基团进行，在开环后得到相应的吡喃糖基氯苯甲酸酯。尽管在4，6-和3，4-二-O-保护的衍生物中仅观察到顺式环氧化产物的适度增加，但完全保护的半乳糖衍生物的反应中的立体选择性是完全的。1- ø -米-二氯21的合成中，选择性地保护了氯苯甲酸18并作为供体被活化。
• Amino-Acid-Derived Amides as Stereodirecting Leaving Groups for Ferrier Rearrangement via Pd(0)-Catalyzed Tsuji–Trost Reactions
  作者：Pradip Das、Rima Thakur

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02226

  日期：2023.8.18

  Ferrier rearrangement on glycals is an efficient tool to form 2,3-dideoxy glycosides that provide access to various sugar derivatives through olefin functionalization. The classical acid-mediated transformation delivers the α-O-glycosides selectively. In this protocol, amides obtained from amino acids, glycine and proline, have been utilized as sustainable β-directing leaving groups on glycal substrates

  糖醛上的费里尔重排是形成 2,3-二脱氧糖苷的有效工具，可通过烯烃官能化获得各种糖衍生物。经典的酸介导转化选择性地传递 α- O-糖苷。在该方案中，从氨基酸、甘氨酸和脯氨酸获得的酰胺已被用作糖基底物上可持续的β-导向离去基团。定向基团通过 Pd(0) 催化的 Tsuji-Trost 内球途径促进硬醇亲核试剂的 β-选择性 Ferrier 重排。
• Dihydropyranone Formation by <i>Ipso</i> C−H Activation in a Glucal 3-Carbamate-Derived Rhodium Acyl Nitrenoid
  作者：Brisa Hurlocker、Nadia C. Abascal、Lindsay M. Repka、Elsy Santizo-Deleon、Abigail L. Smenton、Victoria Baranov、Ritu Gupta、Sarah E. Bernard、Shenjuti Chowdhury、Christian M. Rojas

  DOI：10.1021/jo101599q

  日期：2011.4.1

  By using (N-tosyloxy)-3-O-carbamoyl-o-glucal 10, which removes the :need for a hypervalentsiodine (III) oxidant, we provide evidence for rhodium nitrenoid-mediated ipso C-H activation as the origin of a C3oxidized dihydropyranone product 3. This system may be especially susceptible to such a pathway because of the ease of forming a cation upon hydride transfer to the rhodium-complexed acyl nitrene.