(S)-methyl 2-(2,6-dimethylphenylamino)propanoate | 67617-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 2-(2,6-dimethylphenylamino)propanoate
• 英文别名: methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-alaninate；methyl (2S)-2-(2,6-dimethylanilino)propanoate
• CAS: 67617-63-4
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂
• 分子量: 207.272
• InChiKey: NEOYGRJJOGVQPO-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 2-(2,6-dimethylphenylamino)propanoate 在 盐酸 、 氯化亚砜 、 正丁醛 、 苯甲酸 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-methoxyethyl N-(2,6-dimethylphenyl)alaninate
  参考文献：
  名称：

  酶催化制备（R）-N-（2,6-二甲基苯基）丙氨酸甲酯：（R）-甲霜灵的关键中间体

  摘要：

  已经开发了用于生产（R）-甲霜灵，甲芬沙星的生物催化方法。（R）-N-（2,6-二甲基苯基）丙氨酸甲酯（（R）-甲霜灵的关键中间体）的实用合成方法是利用脂肪酶催化的水解动力学拆分和剩余酯的化学外消旋作用开发的。在高浓度的水性介质（300 g / L）中，脂肪酶是稳定的，并具有中等至良好的转化率和出色的对映选择性（> 98％ee）。使用简单的萃取程序从剩余的酯中分离出酸产物，并将该酸用甲醇酯化，得到甲基（R）-N-（2,6-二甲基苯基）丙氨酸盐，对映体过量（> 98％ee）没有任何减少。随后与甲氧基乙酰氯的化学偶合提供对映体纯的（R）-甲霜灵（＞ 98％ee）而没有外消旋化。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.01.033
• 作为产物：
  描述：

  methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-((4-nitrophenyl)sulfonyl)-L-alaninate 在 巯基乙酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以29.8 g的产率得到(S)-methyl 2-(2,6-dimethylphenylamino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  从市售（R）-环氧丙烷对映选择性制备（S）-异丙甲草胺的优化合成路线

  摘要：

  （S）甲草胺的对映选择性制备已完成。合成路线的特征是手性中间体的不对称制备和市售的最终（S）-甲虫草胺（R）-环氧丙烷和福山的关键工艺。对关键步骤，控制点，分离纯化和整个过程进行了优化，目标化合物已分五步成功制备，总收率在51％至55％之间，对映体选择性（99％ee）高达30 g。通过明智地选择合成途径以及选择起始原料和中间体，不需要柱色谱法来分离和纯化中间体和最终产物。扩展了相同的策略，将其作为甲霜灵-M和二甲胺磷-P的一系列农药和除草剂类似物的通用方法。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.7b00216

文献信息

• 一种手性二茂铁-咪唑双膦配体及其合成方法和应用
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN112824424B

  公开（公告）日：2022-07-15

  本发明涉及一种手性二茂铁‑咪唑双膦配体、制备方法及其应用。具体地本发明公开了一种与之前报道不同的合成步骤：将等摩尔量的二茂铁基手性醇与N,N’‑羰基二咪唑溶于无水二氯甲烷中，加热回流反应1小时，得到手性二茂铁‑咪唑中间体。手性二茂铁‑咪唑中间体溶于无水乙醚中，缓慢滴加n‑BuLi(1.6M,1.2eq.)的己烷溶液，继续加入N,N,N’,N’‑四甲基乙二胺(1.2eq.)和n‑BuLi(1.6M,1.3eq.)的己烷溶液的混合液。最后，将反应液冷却至‑15℃，缓慢滴加二苯基氯化磷(3.0eq.)的乙醚溶液，处理得到目标化合物手性二茂铁‑咪唑双膦配体。本发明所涉及的配体与铱金属前体形成的催化剂可高收率、高对映选择性地催化C＝N双键的不对称氢化反应。
• N-(Chloroacetyl)- and N-(dichloroacetyl)-N-(xylyl)alanine esters: assignment of the absolute configurations and enantiodifferentiation by the dirhodium method
  作者：Edison Díaz Gómez、Jorge Jios、Carlos O. Della Védova、Hugo D. March、Héctor E. Di Loreto、Gábor Tóth、Andras Simon、Dieter Albert、Stefan Moeller、Rudolf Wartchow、Helmut Duddeck

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.06.008

  日期：2005.7

  derivatives) containing either stereogenic centres alone as in 1 and 3 or stereogenic centres plus chiral axes as in 2 and 4 were investigated. The latter have been examined in terms of the absolute configurations of the diastereomers in unresolvable mixtures, which were determined by evaluating NOE contacts in preferred conformations. Although these ligands are weak donors in Rh* adducts, it is easily

  四氯化Ñ -acylalanine甲酯（甲霜灵®含有任一立体中心单独作为衍生物）1个3或立体中心加手性轴在2和4进行了研究。已根据不可拆分混合物中非对映异构体的绝对构型检查了后者，这是通过评估优选构型的NOE接触来确定的。尽管这些配体是Rh *加合物中较弱的供体，但很容易通过“ dir法”监测其对映体纯度。令人惊讶的是，只有一氯衍生物1和2在标准dirhodium方法条件下（包括一滴丙酮-d 6以增强Rh *的溶解度）在手性识别实验中获得令人满意的结果。二氯衍生物3和4失效。然而，他们在没有丙酮-d 6的情况下产生了显着的分散效果。结果表明，一氯衍生物1和2中优选的络合位点主要是酰胺羰基氧，而在二氯衍生物3和4的情况下该基团几乎不可用，因此酯基似乎是络合位点。
• Enantioselective Acute Toxicity Effects and Bioaccumulation of Furalaxyl in the Earthworm (<i>Eisenia foetida</i> )
  作者：Fang Qin、Yongxin Gao、Baoyuan Guo、Peng Xu、Jianzhong Li、Huili Wang

  DOI：10.1002/chir.22323

  日期：2014.6

  respectively. Therefore, the acute toxicity of furalaxyl enantiomers was enantioselective. During the bioaccumulation experiment, the enantiomer fraction of furalaxyl in earthworm tissue was observed to deviate from 0.50 and maintained a range of 0.55–0.60; in other words, the bioaccumulation of furalaxyl was enantioselective in earthworm tissue with a preferential accumulation of S‐furalaxyl. The uptake kinetic

  研究了呋喃甲酰基各对映体在acute（Eisenia foetida）的急性毒性和生物积累中的对映选择性。急性毒性通过滤纸接触试验进行测试。暴露48小时后，R形，rac形和S形的LC 50计算值分别为2.27、2.08和1.22 µg cm -2。暴露72 h后，计算出的LC 50值为1.90、1.54和1.00 µg cm -2， 分别。因此，呋喃唑基对映异构体的急性毒性是对映选择性的。在生物富集实验中，worm组织中呋喃草酯的对映异构体分数偏离了0.50，并保持在0.55-0.60的范围内。换句话说，在ala组织中呋喃草酰的生物富集是对映选择性的，而S-呋喃草酯则优先积累。呋喃基对映体的吸收动力学符合一级动力学，计算的动力学参数与低累积效率相吻合。手性26：307–312，2014。©2014 Wiley Periodicals，Inc.
• Enantiomerization and Enantioselective Bioaccumulation of Metalaxyl in <i>Tenebrio molitor</i> Larvae
  作者：Yongxin Gao、Huili Wang、Fang Qin、Peng Xu、Xiaotian Lv、Jianzhong Li、Baoyuan Guo

  DOI：10.1002/chir.22269

  日期：2014.2

  molitor larvae exhibited significant enantiomerization, with formation of the R enantiomers from the S enantiomers, and vice versa, which might be attributed to the chiral pesticide catalyzed by a certain enzyme in Tenebrio molitor larvae. Enantiomerization was not observed in wheat bran during the period of 21 d. In addition, bioaccumulation of rac‐metalaxyl in Tenebrio molitor larvae was enantioselective

  通过基于ChiralcelOD-3R [ celltriosetristris（（cellulosetristris）- ）的高效液相色谱串联质谱（HPLC-MS / MS）研究了在实验室条件下单剂量暴露于黄粉虫幼虫对甲霜灵的对映异构和对映选择性生物富集。3，5-二氯苯基氨基甲酸酯）]柱。黄粉虫幼虫中对映纯R-甲霜灵和S-甲霜灵的暴露表现出显着的对映异构作用，由S对映体形成R对映体，反之亦然，这可能归因于黄粉虫中某种酶催化的手性农药幼虫。在21 d期间未在麦麸中观察到对映异构化。此外，黄粉虫幼虫中rac-甲霜灵的生物蓄积具有对映选择性，S-甲霜灵的优先积累。这些结果表明，对映选择性不仅由实际的降解和代谢引起，而且由对映异构化引起，这是甲霜灵对映体的环境命运和行为的重要过程。手征性26：88–94，2014。©2013 Wiley Periodicals，Inc.
• 一种铱/手性双膦体系催化亚胺不对称氢化方 法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN110551037B

  公开（公告）日：2021-11-09

  本发明公开了一种铱/手性双膦体系催化亚胺不对称氢化方法，该方法以手性双膦配体与金属铱前驱体反应原位制备配合物为催化剂，亚胺不对称加氢制备手性胺。本发明配体制备简单，催化剂用量低，操作简便，且可实现连续操作，适于大规模制备手性胺，产物的对映体过量值达80％以上，并且本发明对于精异丙甲草胺中间体的合成时2‑乙基‑6‑甲基苯胺/催化剂(S/C)为500000具有较好的结果，达到95％收率，91％对映选择性，具有很好的工业实用性。