(2E,5R,6S,7Z,9E,12R,14R)-12,14-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-15-(2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one-6-yl)-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methyl-2,7,9-pentadecatriene | 640270-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2E,5R,6S,7Z,9E,12R,14R)-12,14-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-15-(2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one-6-yl)-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methyl-2,7,9-pentadecatriene
• 英文别名: 6-[(2R,4R,6E,8Z,10S,11R,13E)-2,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-15-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-10-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-11-methylpentadeca-6,8,13-trienyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one
• CAS: 640270-70-8
• 化学式: C₅₈H₈₈O₈Si₃
• 分子量: 997.588
• InChiKey: FNJPBUQYKBHUDI-OJNKKYIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.0
• 重原子数：
  69
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,5R,6S,7Z,9E,12R,14R)-12,14-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-15-(2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one-6-yl)-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methyl-2,7,9-pentadecatriene 在 manganese(IV) oxide 、 氟化铵 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (2E,5R,6S,7Z,9E,12R,14R)-12,14-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-15-(2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one-6-yl)-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methyl-2,7,9-pentadecatrienal
  参考文献：
  名称：

  使用受生物合成途径启发的分子内 Diels-Alder 方法合成麦角霉素

  摘要：

  macquarimicins AC (1-3) 的全合成已经实现，这是一种具有有趣的四环或五环框架的新型天然产物。合成的特点是对 (E,Z,E)-1,6,8-壬三烯的基于生物合成的分子内狄尔斯-阿尔德 (IMDA) 反应进行了广泛研究。考虑到可能的生物合成序列，合成了四种类型的底物，并检查了它们的 IMDA 反应。从四种底物中的一种，通过跨环 Diels-Alder 反应实现全合成，这导致了独特分子框架的立体选择性构建。收敛且高效的合成途径在 27 个线性步骤中提供 (+)-1，从易于获得的 (2E,4S)-4,5-(异亚丙基)二氧基-2-戊烯酸乙酯 (22) 和(R)-表氯醇(30)，分别。此外，还实现了 2、3 和 9-epi-cochleamycins A (57) 和 B (58) 的有效合成。此外，目前的工作建立了麦夸霉素的绝对立体化学，并修订了 1 的 C(2)--C(3) 几何结构。

  DOI：

  10.1021/ja048320w
• 作为产物：
  描述：

  (3R)-3-hydroxy-5-hexynenitrile 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 二乙基甲氧基硼烷 、 三氟化硼乙醚 、 氢氟酸 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 silver nitrate 、 三苯基膦 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 49.25h， 生成 (2E,5R,6S,7Z,9E,12R,14R)-12,14-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-15-(2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one-6-yl)-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methyl-2,7,9-pentadecatriene
  参考文献：
  名称：

  使用受生物合成途径启发的分子内 Diels-Alder 方法合成麦角霉素

  摘要：

  macquarimicins AC (1-3) 的全合成已经实现，这是一种具有有趣的四环或五环框架的新型天然产物。合成的特点是对 (E,Z,E)-1,6,8-壬三烯的基于生物合成的分子内狄尔斯-阿尔德 (IMDA) 反应进行了广泛研究。考虑到可能的生物合成序列，合成了四种类型的底物，并检查了它们的 IMDA 反应。从四种底物中的一种，通过跨环 Diels-Alder 反应实现全合成，这导致了独特分子框架的立体选择性构建。收敛且高效的合成途径在 27 个线性步骤中提供 (+)-1，从易于获得的 (2E,4S)-4,5-(异亚丙基)二氧基-2-戊烯酸乙酯 (22) 和(R)-表氯醇(30)，分别。此外，还实现了 2、3 和 9-epi-cochleamycins A (57) 和 B (58) 的有效合成。此外，目前的工作建立了麦夸霉素的绝对立体化学，并修订了 1 的 C(2)--C(3) 几何结构。

  DOI：

  10.1021/ja048320w

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Macquarimicin A
  作者：Ryosuke Munakata、Hironori Katakai、Tatsuo Ueki、Jun Kurosaka、Ken-ichi Takao、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/ja038732p

  日期：2003.12.1

  The first total synthesis of (+)-macquarimicin A (1), a novel inhibitor of neutral sphingomyelinase (N-SMase) with antiinflammatory activity, has been accomplished. The present work determined the absolute configuration of (+)-1 and revised the C(2)-C(3) geometry to be Z. The synthesis features a transannular Diels-Alder reaction, which constructed the tetracyclic framework stereoselectively, and a convergent and efficient synthetic pathway, which afforded (+)-macquarimicin A (1) in 27 steps (longest linear sequence) with 9.9% overall yield.