(3R,4R,5S,6R,9R)-9-ethyl-5-hydroxy-3,4-isopropylidene-dioxy-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane | 131157-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: (3R,4R,5S,6R,9R)-9-ethyl-5-hydroxy-3,4-isopropylidene-dioxy-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane
• 英文别名: (3R,4R,5S,6R,9S)-9-ethyl-5-hydroxy-3,4-isopropylidenedioxy-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane；(3R,4S,5S,6R,9R)-9-ethyl-5-hydroxy-3,4-isopropylidenedioxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane；(3aR,5'S,6R,7S,7aS)-5'-ethyl-2,2-dimethylspiro[3a,4,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6,2'-oxane]-7-ol
• CAS: 131157-91-0
• 化学式: C₁₄H₂₄O₅
• 分子量: 272.342
• InChiKey: KYSOAVFCTRKIJN-ILOGHGLZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R,5S,6R,9R)-9-ethyl-5-hydroxy-3,4-isopropylidene-dioxy-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane 在 咪唑 、 偶氮二异丁腈 、 磷酸 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3R,4S,6R,9S)-9-ethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  (-)-Talaromycins C 和 E 对映体特异性全合成中的己酮糖衍生物和脂肪酶介导的非对映体拆分

  摘要：

  3-C-乙酰氧基甲基-1,2,3,4,5-pentadeoxy-6,7:8,9-di-O-isopropylidene的非对映异构酶（Chirazyme® L-2, c.−f., C2）拆分-β-D-葡萄糖-和-D-甘露糖-dec-6-ulo-6,10-吡喃糖（6），从“双丙酮D-果糖醛”（3）和相应的正膦（3-苄氧基- 2-乙基丙基）三苯基碘化鏻 (2)，使我们能够合成螺缩酮 (3R,4S,5S,6R,9R)- 和 (3R,4S,5S,6R,9S)-9-乙基-3,4-isopropylidenedidedioxy -1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷（7和8）。将 8 转化为 (-)-talaromycins G 和 9-epi-A 的尝试未成功。然而，(-)-talaromycins C 和 E 可以通过十二个步骤从 spiroketal 7 对映特异性制备。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(20021)2002:2<309::aid-ejoc309>3.0.co;2-v
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,5-pentadeoxy-3-C-hydroxymethyl-6,7:8,9-di-O-isopropylidene-β-D-gluco- and D-manno-dec-6-ulo-6,10-pyranose 在 4-二甲氨基吡啶 、 calcium silicate 、 Chirazyme L-2 、 硫酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (3R,4R,5S,6R,9R)-9-ethyl-5-hydroxy-3,4-isopropylidene-dioxy-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane
  参考文献：
  名称：

  (-)-Talaromycins C 和 E 对映体特异性全合成中的己酮糖衍生物和脂肪酶介导的非对映体拆分

  摘要：

  3-C-乙酰氧基甲基-1,2,3,4,5-pentadeoxy-6,7:8,9-di-O-isopropylidene的非对映异构酶（Chirazyme® L-2, c.−f., C2）拆分-β-D-葡萄糖-和-D-甘露糖-dec-6-ulo-6,10-吡喃糖（6），从“双丙酮D-果糖醛”（3）和相应的正膦（3-苄氧基- 2-乙基丙基）三苯基碘化鏻 (2)，使我们能够合成螺缩酮 (3R,4S,5S,6R,9R)- 和 (3R,4S,5S,6R,9S)-9-乙基-3,4-isopropylidenedidedioxy -1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷（7和8）。将 8 转化为 (-)-talaromycins G 和 9-epi-A 的尝试未成功。然而，(-)-talaromycins C 和 E 可以通过十二个步骤从 spiroketal 7 对映特异性制备。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(20021)2002:2<309::aid-ejoc309>3.0.co;2-v

文献信息

• An enantiospecific synthesis of (−)-talaromycins A and B fromd-fructose
  作者：Isidoro Izquierdo Cubero、Maria T. Plaza Lo´pez-Espinosa

  DOI：10.1016/0008-6215(90)80148-v

  日期：1990.9

  5 S ,6 R ,9 RS )-9-Ethyl-3,4,5-trihydroxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane ( 9 ) has been synthesised from 2,3:4,5-di- O -isopropylidene-β- d -fructopyranose ( 3 ) and transformed into (−)-talaromycin A ( 1 ). (−)-Talaromycin B ( 2 ) was obtained by isomerisation of 1 in acid medium.

  摘要从2,3合成了（3 R，4 R，5 S，6 R，9 RS）-9-乙基-3,4,5-三羟基-1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷（9）： 4,5-二-O-异亚丙基-β-d-果糖吡喃糖（3）并转化为（-）-talaromycin A（1）。（-）-Talaromycin B（2）是通过在酸性介质中将1异构化而获得的。
• Chiral building-blocks by chemoenzymatic desymmetrization of 2-ethyl-1,3-propanediol for the preparation of biologically active natural products
  作者：Isidoro Izquierdo、Maria T Plaza、Miguel Rodrı́guez、Juan Tamayo

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00020-8

  日期：1999.2

  2-Ethyl-1,3-propanediol 1 and its related di-O-acetate 2 were desymmetrized by partial chemoenzymatic acetylation and deacetylation, by Pseudomonas fluorescens lipase (Amano P.; PFL), to (R)-1-O-acetyl-2-ethyl-1,3-propanediol 3. On treatment of 3 with I-2/Ph3P/imidazole the related (S)-1-O-acetyl-2-ethyl-3-iodopropanol 4 was obtained and transformed into the corresponding triphenylphosphonium salt 5. Reaction of [(S)-3-acetoxy-2-ethylpropylidene] triphenylphosphorane 6, prepared from 5, with 2,3 :4,5-di-O-isopropylidene-beta-D-arabino-hexos-2-ulopyranose 7 gave (2)-3-C-acetoxymethyl-1,2,3,4,5-pentadeoxy-6,7:8,9-di-O-isopropylidene-beta-D-manno-dec-4-ene-6-ulo-6,10-pyranose 8 which was hydrogenated to 9 and subsequently deacylated to 10. Treatment of 10 with Me2CO/H+ caused a rearrangement to (3R,4R,5S,6R,9R)-9-ethyl-5-hydroxy-3,4-isopropylidenedioxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane 11, which closely matched the skeleton of the talaromycins. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.