(+)-bis(diphenylphosphino)-3,3'-binaphtho[2,1-b]furan

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: (+)-bis(diphenylphosphino)-3,3'-binaphtho[2,1-b]furan
• 英文别名: [1-(2-Diphenylphosphanylbenzo[e][1]benzofuran-1-yl)benzo[e][1]benzofuran-2-yl]-diphenylphosphane
• 化学式: C₄₈H₃₂O₂P₂
• 分子量: 702.728
• InChiKey: YRKPSCKGVQHVDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.9
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-bis(diphenylphosphino)-3,3'-binaphtho[2,1-b]furan 在 selenium 、 硫酸 、 三氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 氯仿 、 xylene 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (-)-(S_ax)-2,2'-bis(selenodiphenylphosphinyl)-3,3'-binaphtho[2,1-b]furan
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, resolution, and application of 2,2′-bis(diphenylphosphino)-3,3′-binaphtho[b]furan (BINAPFu)

  摘要：

  (±)-2,2′-双(二苯基膦基)-3,3′-双萘[2,1-b]呋喃（BINAPFu）是从2-萘氧乙酸经过五步反应合成，总产率为62%。许多报道的对联双膦酯的分离方法对（±）-BINAPFu无效；因此，开发了一种新的分离方法，涉及BINAPFu的上述外消旋体与手性纯的樟脑磺酰叠氮化合物进行Staudinger反应。通过快速色谱法分离出产物的异构磷亚胺。随后的水解得到相应的双膦氧化物，经三氯硅烷还原得到手性纯的BINAPFu。通过X射线晶体学确定了BINAPFu的绝对立体化学构型。在Pd(0)催化的分子间Heck反应中，将BINAPFu与市售的2,2′-双(二苯基膦基)-1,1′-双萘烷（BINAP）进行比较。研究2,3-二氢呋喃的Heck芳基化反应表明，在30°C的二甲醚中，BINAPFu比BINAP更有效。制备了多种磷硒化合物，并测量了¹J_P-Se偶合常数，以获得父膦碱度的比较尺度。与BINAP相比，BINAPFu中的磷原子被发现是电子亏缺的，但比三呋烷基膦富含电子略多。关键词：萘呋喃、对映异构体、电子亏缺磷化合物、不对称Heck反应、Staudinger反应。

  DOI：

  10.1139/v03-173
• 作为产物：
  描述：

  2-萘氧乙酸 在 甲烷磺酸 、 硫酸 、 三氯硅烷 、 叔丁基锂 、 phosphorus pentoxide 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 正己烷 、 xylene 、 苯 为溶剂， 反应 62.0h， 生成 (+)-bis(diphenylphosphino)-3,3'-binaphtho[2,1-b]furan
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, resolution, and application of 2,2′-bis(diphenylphosphino)-3,3′-binaphtho[b]furan (BINAPFu)

  摘要：

  (±)-2,2′-双(二苯基膦基)-3,3′-双萘[2,1-b]呋喃（BINAPFu）是从2-萘氧乙酸经过五步反应合成，总产率为62%。许多报道的对联双膦酯的分离方法对（±）-BINAPFu无效；因此，开发了一种新的分离方法，涉及BINAPFu的上述外消旋体与手性纯的樟脑磺酰叠氮化合物进行Staudinger反应。通过快速色谱法分离出产物的异构磷亚胺。随后的水解得到相应的双膦氧化物，经三氯硅烷还原得到手性纯的BINAPFu。通过X射线晶体学确定了BINAPFu的绝对立体化学构型。在Pd(0)催化的分子间Heck反应中，将BINAPFu与市售的2,2′-双(二苯基膦基)-1,1′-双萘烷（BINAP）进行比较。研究2,3-二氢呋喃的Heck芳基化反应表明，在30°C的二甲醚中，BINAPFu比BINAP更有效。制备了多种磷硒化合物，并测量了¹J_P-Se偶合常数，以获得父膦碱度的比较尺度。与BINAP相比，BINAPFu中的磷原子被发现是电子亏缺的，但比三呋烷基膦富含电子略多。关键词：萘呋喃、对映异构体、电子亏缺磷化合物、不对称Heck反应、Staudinger反应。

  DOI：

  10.1139/v03-173
• 作为试剂：
  描述：

  Trifluoro-methanesulfonic acid 2-[3-isopropenyl-4-(1-phenyl-vinyl)-furan-2-carbonyl]-phenyl ester 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) (+)-bis(diphenylphosphino)-3,3'-binaphtho[2,1-b]furan 、 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-d3 作用下， 以 二氧六环-d8 为溶剂， 以82%的产率得到10b-Methyl-3-phenyl-1,10b-dihydro-5-oxa-acephenanthrylen-6-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的多烯环化的优化：用达布科（Dabco）抑制叔胺竞争的氢化物转移，以及1,4-二恶烷的意外氢化物转移。

  摘要：

  [图：见正文]本文证明1,2,2,6,6-五甲基哌啶（PMP）和1,4-二恶烷在钯催化的2和3的多烯环化中均可以充当氢化物供体。 -d3和二恶烷-d8将氘原子掺入单取代的产物中或完全抑制氢化物的转移，从而第二个闭环以高收率发生。Dabco是PMP的最佳替代品。

  DOI：

  10.1021/ol006740u

文献信息

• A Simple Resolution Procedure Using the Staudinger Reaction for the Preparation of <i>P</i>-Stereogenic Phosphine Oxides
  作者：Neil G. Andersen、Philip D. Ramsden、Daqing Che、Masood Parvez、Brian A. Keay

  DOI：10.1021/jo015909u

  日期：2001.11.1

  (+/-)-P-stereogenic phosphines is achieved by exploiting the Staudinger reaction of a (+/-)-phosphine with enantiopure (1S,2R)-O-(tert-butyldimethylsilyl)isobornyl-10-sulfonyl azide. The resulting mixtures of diastereomeric phosphinimines are generally separable by fractional crystallization or flash chromatography. Subsequent acid-catalyzed hydrolysis provides the corresponding optically pure phosphine oxides

  通过利用（+/-）膦与对映纯（1S，2R）-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）异冰片基-10的Staudinger反应可实现多种（+/-）-P-立体异构膦的拆分-磺酰叠氮化物。非对映体膦亚胺的所得混合物通常可通过分步结晶或快速色谱分离。随后的酸催化的水解以高收率提供了相应的光学纯的氧化膦。
• Synthesis, Resolution, and Applications of 2,2‘-Bis(diphenylphosphino)-3,3‘- binaphtho[2,1-<i>b</i>]furan
  作者：Neil G. Andersen、Masood Parvez、Brian A. Keay

  DOI：10.1021/ol006238+

  日期：2000.9.1

  A short five-step synthesis of (+/-)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-3,3'-binaphtho[2,1-b](BINAPFu, 1) starting from 2-naphthoxyacetic acid is reported. The resolution of BINAPFu 1 was possible using our newly developed resolution procedure for phosphines wherein (1 S)-camphorsulfonyl azide was used to prepare the bisphosphinimine of BINAPFu via the Staundinger reaction. BINAPFu consistently outperformed BINAP in an asymmetric Heck reaction between 2,3 dihydrofuran and phenyl triflate.
• CHIRAL LIGAND-BASED METAL-ORGANIC FRAMEWORKS FOR BROAD-SCOPE ASYMMETRIC CATALYSIS
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US20170173572A1

  公开（公告）日：2017-06-22

  Metal-organic framework (MOFs) compositions based on chiral phosphine-, chiral oxazoline-, chiral pyridine-, and chiral diene-derived organic bridging ligands were synthesized and then post-synthetically metalated with metal precursors such as Ru and Rh complexes. The metal complexes could also be directly incorporated into the MOFs. The MOFs provide a versatile family of recyclable and reusable single-site solid catalysts for catalyzing a variety of asymmetric organic transformations, including the addition of arylboronic acids to α,β-unsaturated ketones and alkimines, the hydrogenation of substituted alkene and carbonyl compounds, and cyclization reactions. The solid catalysts can also be integrated into a flow reactor or a supercritical fluid reactor.