dimethyl 2-(hex-5-yn-1-yl)malonate | 131190-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(hex-5-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-hex-5-ynylpropanedioate
• CAS: 131190-12-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: URVWADCAEZYVGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(hex-5-yn-1-yl)malonate 在 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 dimethyl 6-(phenylsulfonyl)-6,7-nonadiene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过碱催化内烯环内环化制备碳环

  摘要：

  已经开发出一种新的可靠的程序，该程序通过1-苯基磺酰戊二烯与在C 1位具有末端活性次甲基部分的取代基的内模闭环反应来构建五至七元碳环。三取代的1-苯基磺酰戊二烯经历类似的内模闭环反应，以产生相应的五至七元碳环，而未实现由相应的四取代的丙二烯形成六元和七元碳环。另外，在起始烯基的烷基侧链上引入芳环使得不仅可以构建常规尺寸的碳环，而且还可以构建八元框架。

  DOI：

  10.1021/jo050729w
• 作为产物：
  描述：

  6-氯己炔 在 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 85.0h， 生成 dimethyl 2-(hex-5-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  炔丙醇的催化氧化还原环化异构化功能化环烷烃的原子经济合成

  摘要：

  据报道，由炔丙醇直接合成环烷烃的原子经济方法。这种高产率的一锅法涉及一个序列，该序列由Ru催化的炔诺醇的氧化还原异构化为烯酮或烯醛，然后在分子内迈克尔加成各种碳亲核试剂。此外，提出了通过手性非外消旋二胺催化剂实现的该方案的不对称变体，其提供高达97％ee的环化产物。

  DOI：

  10.1021/ol300278x

文献信息

• Synthesis of Cyclobutene-Fused Eight-Membered Carbocycles through Gold-Catalyzed Intramolecular Enyne [2+2] Cycloaddition
  作者：Tomohiro Iwai、Masahiro Ueno、Hiori Okochi、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/adsc.201701193

  日期：2018.2.15

  Cationic gold(I) complexes with hollow‐shaped triethynylphosphine ligands efficiently catalyzed intramolecular [2+2] cycloaddition of 1,9‐enynes to afford cyclobutene‐fused eight‐membered carbocycles that were difficult to synthesize by other catalytic systems. Various 1,9‐enynes with carbon linkers with or without a fused ring underwent efficient [2+2] cycloaddition with 5 mol% of the Au catalyst

  具有空心三乙炔基膦配体的阳离子金（I）配合物可有效催化1,9-炔烃的分子内[2 + 2]环加成反应，从而制得环丁烯稠合的八元碳环，这些碳环很难被其他催化系统合成。在室温下，在室温下，在CH 2 Cl 2中，各种带有碳接头的带有或不带有稠合环的1,9-烯类化合物进行有效的[2 + 2]环加成反应，加入5 mol％的带有三芳基甲基封端的三乙炔膦的Au催化剂。 MS 4A作为添加剂。具有挑战性的具有完全饱和的无环碳连接基的1,9-烯炔底物在缺少MS 4A的情况下于60°C在ClCH 2 CH 2 Cl中经历了八元环形成，形成了单环1,3-二烯作为主要产物。
• Lewis Acid-Catalyzed Intramolecular [3+2] Cross-Cycloaddition of Aziridine 2,2-Diesters with Conjugated Dienes for Construction of Aza-[<i>n</i> .2.1] Skeletons
  作者：Yizhou Zhan、Tao Liu、Jun Ren、Zhongwen Wang

  DOI：10.1002/chem.201704695

  日期：2017.12.19

  Cyclosomatic: [3+2] intramolecular cross-cycloaddition (IMCC) of aziridine 2,2-diesters with conjugated dienes has been successfully developed. This is the first regiospecific IMCC of intramolecular 1,3-dipolar cycloadditions of azomethine ylides with carbon=carbon double bonds, and supplies a general and efficient strategy for construction of structurally complex and diverse aza-[n.2.1] skeletons

  脂环式：氮丙啶2,2-二酯与共轭二烯的[3 + 2]分子内跨环加成（IMCC）已成功开发。这是具有碳=碳双键的偶氮甲亚胺分子内1,3-偶极环加成的第一个区域特异性IMCC，为构建结构复杂和多样的aza- [ n .2.1]骨架提供了通用而有效的策略。
• Construction of Eight-Membered Carbocycles through Gold Catalysis with Acetylene-Tethered Silyl Enol Ethers
  作者：Tomohiro Iwai、Hiori Okochi、Hideto Ito、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/anie.201300265

  日期：2013.4.8

  Semihollow triethynylphosphanes were synthesized and employed as ligands in the gold‐catalyzed 8‐exo‐dig cyclization of acetylene‐tethered silyl enol ethers to obtain eight‐membered‐ring carbocycles (see scheme). The gold–phosphane catalysts promoted either the annulation toward bicyclic structures or the cyclization of acyclic molecules to form nonfused carbocycles. Tf=Trifluoromethylsulfonyl.

  Semihollow triethynylphosphanes合成和用作在配位体的金催化8-外-Dig的环化乙炔拴甲硅烷基烯醇醚，得到八元环的碳环（参见方案）。金-膦催化剂促进了向双环结构的环化或促进了无环分子的环化，从而形成了非稠合的碳环。Tf ＝三氟甲基磺酰基。
• Palladium(II)-catalyzed coupling reactions of alkynes and allylic compounds initiated by intramolecular carbopalladation of alkynes
  作者：Guosheng Liu、Xiyan Lu

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01512-5

  日期：2002.9

  Under divalent palladium catalysis, a highly regio- and stereoselective coupling reaction of alkynes with allyl halides initiated by cyclocarbopalladation of alkynes proceeded smoothly in the presence of excess halide ions. The reaction involves intramolecular carbopalladation, allylic compound insertion into the vinylicPd bond and quenching the CPd bond by β-heteroatom elimination in one step without

  在二价钯催化下，炔烃与炔烃的环碳烷基缩合引发的烯丙基卤化物的高度区域选择性和立体选择性偶合反应在过量卤化物离子存在下顺利进行。该反应涉及分子内碳氢合反应，将烯丙基化合物插入乙烯基Pd键中以及通过不使用氧化剂的β-杂原子消除一步淬灭CPd键。
• Mechanistic analysis of aliphatic β-lactones in Vibrio harveyi reveals a quorum sensing independent mode of action
  作者：Weining Zhao、Nicola Lorenz、Kirsten Jung、Stephan A. Sieber

  DOI：10.1039/c6cc05807h

  日期：——

  β-Lactone analogs of autoinducers potently inhibitVibrio harveyibioluminescence using a quorum sensing independent mechanism interfering with fatty acid biosynthesis.

  β-内酰胺类似物质能够通过干扰脂肪酸合成的机制，强有力地抑制Vibrio harveyi的生物发光，而不需要依赖群体感应。