(E)-2-methyl-3-phenylacrylic acid butyl ester | 92863-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-2-methyl-3-phenylacrylic acid butyl ester
• 英文别名: butyl (E)-2-methyl-3-phenylprop-2-enoate；(E)-methyl 2-methyl-3-phenyl acrylate；n-butyl 2-methyl-3-phenyl-propenoate；(E)-butyl 2-methyl-3-phenylacrylate；(E)-butyl α-methylcinnamate；butyl (E)-α-methylcinnamate
• CAS: 92863-46-2
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: AXVRAMHXZJBLOO-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 在 三乙胺 、 palladium dichloride 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (E)-2-methyl-3-phenylacrylic acid butyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-酰基糖精通过化学选择性N-C裂解作为基于酰胺的酰化试剂：Pd催化的脱羰Heck反应

  摘要：

  通过使用N-酰基糖精作为偶联伙伴的化学选择性N-C活化，实现了钯催化的酰胺脱羰Heck反应。这些研究仅代表迄今为止报道的酰胺-Heck反应的第二个例子。各种各样的电子上不同的酰胺和烯烃偶合伙伴都适合这种转化。据报道，通过C–B​​r / N–C裂解进行正交位点选择性Heck交叉偶联和机理研究。该报告介绍了易于获得，稳定，便宜和良性的N-酰基糖精作为芳基转移试剂，以获取通用的芳基金属中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02294

文献信息

• Ligand-Controlled Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Allenes: Regioselective Synthesis of α,β- and β,γ-Unsaturated Esters
  作者：Jie Liu、Qiang Liu、Robert Franke、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1021/jacs.5b04052

  日期：2015.7.8

  The palladium-catalyzed regioselective alkoxycarbonylation of allenes with aliphatic alcohols allows to produce synthetically useful α,β- and β,γ-unsaturated esters in good yields. Efficient selectivity control is achieved in the presence of appropriate ligands. Using Xantphos as the ligand, β,γ-unsaturated esters are produced selectively in good yields. In contrast, the corresponding α,β-unsaturated

  钯催化的丙二烯与脂肪醇的区域选择性烷氧基羰基化可以以良好的产率生产合成有用的 α,β- 和 β,γ-不饱和酯。在合适的配体存在下实现有效的选择性控制。使用 Xantphos 作为配体，可以选择性地以良好的产率生产 β,γ-不饱和酯。相比之下，在 PPh2Py 作为配体的情况下，以高区域选择性获得了相应的 α,β-不饱和酯。初步机理研究表明，这两种催化过程通过不同的反应途径进行。此外，这种新颖的方案已成功应用于将工业上可用的大宗化学品 1,2-丁二烯转化为己二酸二甲酯，这是一种用于聚合物和增塑剂合成的宝贵原料，
• General Olefin Synthesis by the Palladium‐Catalyzed Heck Reaction of Amides: Sterically Controlled Chemoselective NC Activation
  作者：Guangrong Meng、Michal Szostak

  DOI：10.1002/anie.201507776

  日期：2015.11.23

  Metal‐catalyzed reactions of amides proceeding via metal insertion into the NCO bond are severely underdeveloped due to resonance stabilization of the amide bond. Herein we report the first Heck reaction of amides proceeding via highly chemoselective NCO cleavage catalyzed by Pd0 utilizing amide bond ground‐state destabilization. Conceptually, this transformation provides access to a myriad of metal‐catalyzed

  由于酰胺键的共振稳定作用，通过金属插入NCO键进行的酰胺的金属催化反应严重不足。本文中，我们报道了酰胺的第一个Heck反应，该过程通过Pd 0催化的高化学选择性N ization CO裂解，利用酰胺键基态去稳定作用进行。从概念上讲，这种转变可通过金属插入/脱羰作用使酰胺进行多种金属催化的转变。
• Hydroxypropyl-α-Cyclodextrin-Capped Palladium Nanoparticles: Active Scaffolds for Efficient Carbon-Carbon Bond Forming Cross-Couplings in Water
  作者：Jaqueline D. Senra、Luiz Fernando B. Malta、Marcelo E. H. M. da Costa、Ricardo C. Michel、Lúcia C. S. Aguiar、Alessandro B. C. Simas、O. A. C. Antunes

  DOI：10.1002/adsc.200900348

  日期：2009.10

  infrared spectroscopy (FT-IR) and 1H NMR did not show covalent bonds between cyclodextrins and palladium nanoparticles, suggesting that α-HPCD is only physically adsorbed on the nanoparticle surface, presumably through hydrophobic interactions which limit the mutual coalescence of nanoclusters. The catalytic activity was tested in Suzuki, Heck and Sonogashira reactions in neat water, providing good yields

  提出了一种从可再生资源2-羟丙基-α-环糊精（α-HPCD）制备水中钯纳米粒子的新方法，该物质既充当还原剂，又充当封端剂。钯纳米颗粒的特征在于使用动态光散射（DLS），透射电子显微镜（TEM）和X射线光电子能谱（XPS），揭示了球形颗粒的形成，粒径范围为2-7 nm。通过傅立叶变换红外光谱（FT-IR）和1进行进一步分析1 H NMR未显示环糊精和钯纳米颗粒之间的共价键，表明α-HPCD仅物理吸附在纳米颗粒表面上，大概是通过疏水相互作用限制了纳米簇的相互结合。在纯水中的Suzuki，Heck和Sonogashira反应中测试了催化活性，在极低的Pd含量（0.5-0.01 mol％）下提供了良好的收率和偶联产物的选择性。显着地，纳米催化剂显示出显着的稳定性，因此水相在随后的四个运行中保持活性。底物的结合位点（HPCD腔）和反应中心（Pd核）的结合为探索在水性介质中的功能催化提供了潜力。
• Nonaqueous Ionic Liquids: Superior Reaction Media for the Catalytic Heck-Vinylation of Chloroarenes
  作者：Volker P. W. Böhm、Wolfgang A. Herrmann

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000317)6:6<1017::aid-chem1017>3.0.co;2-8

  日期：2000.3.17

  tetraphenylphosphonium chloride. The scope of the new reaction medium is outlined for the first time for the vinylation of various aryl halides using different mono- and disubstituted olefins as well as a variety of known palladium(0) and palladium(II) catalyst systems. Furthermore, a novel means of catalyst recycling is presented and its scope is evaluated.

  非水离子液体（即熔融盐）构成了所有类型的芳基卤化物的钯催化的Heck乙烯基化的活化和稳定的非纯溶剂。与常规分子溶剂（例如二甲基甲酰胺（DMF），二甲基乙酰胺（DMAc），N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）或二恶烷）相比，尤其是对于氯代芳烃，几乎所有已知催化剂体系的活性和稳定性均得到改善。因此，即使催化量的不含配体的PdCl2，也可以从技术上令人感兴趣的氯苯和苯乙烯以高收率（周转数（TON）= 18）产生二苯乙烯，而无需进一步促进盐添加剂，例如四苯基phosph。首次概述了使用不同的单取代和二取代的烯烃以及各种已知的钯（0）和钯（II）催化剂体系对各种芳基卤化物进行乙烯基化的新反应介质的范围。此外，提出了一种新型的催化剂再循环方法，并对其范围进行了评估。
• Tandem Oxidation of Allylic and Benzylic Alcohols to Esters Catalyzed by N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Brooks E. Maki、Audrey Chan、Eric M. Phillips、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ol062940f

  日期：2007.1.1

  N-heterocyclic carbenes catalyze the oxidation of allylic, propargylic, and benzylic alcohols to esters with manganese(IV) oxide in excellent yields. A variety of ester derivatives can be synthesized, including protected carboxylates. This one-pot tandem oxidation represents the first organocatalytic oxidation of alcohols to esters. Saturated esters can also be accessed from aldehydes using this method

  N-杂环卡宾以极高的收率催化氧化烯丙基，炔丙基和苄基醇，使其与氧化锰（IV）形成酯。可以合成多种酯衍生物，包括被保护的羧酸盐。这种一锅式串联氧化代表了醇到酯的第一次有机催化氧化。也可以使用这种方法从醛中获得饱和酯。通过利用手性催化剂，酰基-杂偶氮中间体成为手性酰化剂，其可以使内消旋1,2-二醇脱对称。[反应：请参见文字]。