(3aR,8R,13aS,E)-2,2,8-trimethyl-9,10,11,12,13,13a-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-e][1]oxacyclo-dodecin-6(8H)-one | 109613-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (3aR,8R,13aS,E)-2,2,8-trimethyl-9,10,11,12,13,13a-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-e][1]oxacyclo-dodecin-6(8H)-one
• 英文别名: (3aR,8R,13aS,E)-2,2,8-trimethyl-9,10,11,12,13,13a-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-e][1]oxacyclododecin-6(8H)-one；(2E,4R,5S,11R)-4,5-(isopropylidenedioxy)-2-dodecen-11-olide；(2E,4R,5S,11R)-4,5-(isopropylidenedioxy)dodec-2-en-11-olide；(1R,2E,6R,12S)-6,14,14-trimethyl-5,13,15-trioxabicyclo[10.3.0]pentadec-2-en-4-one
• CAS: 109613-47-0
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: CNGLQDOYAGGHJD-ALKQTDCOSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.2±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,8R,13aS,E)-2,2,8-trimethyl-9,10,11,12,13,13a-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-e][1]oxacyclo-dodecin-6(8H)-one 在 水 、 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 以82%的产率得到(3Z,5R,6S,12R)-5,6-二羟基-12-甲基-1-氧杂环十二碳-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Cladospolide A的立体选择性全合成

  摘要：

  已经实现了聚酮化合物天然产物cladospolide A的简单高效立体选择性全合成。合成涉及立体选择性锌介导的烯丙基化，关键的羟醛偶联和闭环易位。枢轴醛醇偶合首次用于大环内酯的构建，并为山口大内酯化提供了有效的替代方法。 立体选择性合成-锌介体-烯丙基化-羟醛偶联-闭环复分解

  DOI：

  10.1055/s-0029-1219236
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-非-8-炔-2-醇 在 咪唑 、 甲醇 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 水 、 titanium(IV)isopropoxide 、 potassium carbonate 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 三乙胺 、 红铝 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 59.75h， 生成 (3aR,8R,13aS,E)-2,2,8-trimethyl-9,10,11,12,13,13a-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-e][1]oxacyclo-dodecin-6(8H)-one
  参考文献：
  名称：

  Cladospolide A、B、C 和异 Cladospolide B 全合成的炔介导方法

  摘要：

  已经完成了对枝条 A、B 和 C 以及异枝条 B 进行立体选择性全合成的一般策略。关键步骤提供了对目标分子的轻松访问，包括炔-拉链反应、Sharpless 不对称环氧化/二羟基化和 Yamaguchi 大环内酯化。成功证明了炔烃介导方法构建所需碳框架以及创建二醇官能团和烯烃几何结构的可行性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300022

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of Cladospolide A
  作者：Yenamandra Venkateswarlu、Karuturi Rajesh、Vangaru Suresh、Jondoss Jon Paul Selvam、Chitturi Rao

  DOI：10.1055/s-0029-1219236

  日期：2010.4

  efficient stereoselective total synthesis of cladospolide A, a polyketide natural product, has been achieved. The synthesis involves stereoselective zinc-mediated allylation, pivotal aldol coupling, and ring-closing metathesis. The pivotal aldol coupling is used for the first time for macrolide construction and provides an effective alternative to Yamaguchi macrolactonization. stereoselective synthesis

  已经实现了聚酮化合物天然产物cladospolide A的简单高效立体选择性全合成。合成涉及立体选择性锌介导的烯丙基化，关键的羟醛偶联和闭环易位。枢轴醛醇偶合首次用于大环内酯的构建，并为山口大内酯化提供了有效的替代方法。 立体选择性合成-锌介体-烯丙基化-羟醛偶联-闭环复分解
• A flexible and unified strategy for syntheses of cladospolides A, B, C, and iso-cladospolide B
  作者：Debjani Si、Narayana M. Sekar、Krishna P. Kaliappan

  DOI：10.1039/c1ob05787a

  日期：——

  efficient and flexible strategy for the syntheses of cladospolides A–C and iso-cladospolide B is reported here. This strategy involves Julia–Kocienski olefination and Yamaguchi macrolactonization as key steps, starting from either D-ribose or suitable tartaric acid esters. Although our initial efforts towards cladospolide A involving a ring closing metathetic approach were not successful, changing the mode

  一种简单，有效和灵活的策略，用于合成clasospolides A–C和 iso- cladospolideB在这里报告。该策略涉及朱莉娅·科琴斯基（Julien-Kocienski）烯烃化和山口宏内酯化的关键步骤，从这两个步骤开始D-核糖 或合适 酒石酸酯。尽管我们最初针对涉及闭环易位方法的cladospolide A的尝试并未成功，但改变闭环模式和使用Julia-Kocienski烯烃进行关键中间体的构建解决了该问题，并为完成总的产品铺平了道路。这类天然产物的合成。
• Synthesis of (4<i>R</i>,5<i>S</i>,11<i>R</i>)-(−)-Cladospolide A, a Phytotoxic Macrolide from<i>Cladosporium cladosporioides</i>
  作者：Shun’ichi Maemoto、Kenji Mori

  DOI：10.1246/cl.1987.109

  日期：1987.1.5

  A total synthesis of cladospolide A [(2E,4R,5S,11R)-4,5-dihydroxy-2-dodecen-11-olide] was achieved in 16 steps from ethyl (R)-3-hydroxybutanoate.

  以(R)-3-羟基丁酸乙酯为原料，通过 16 个步骤实现了氯羟内酯 A [(2E,4R,5S,11R)-4,5-二羟基-2-十二烯-11-内酯] 的全合成。
• An Expedient Total Synthesis of (-)-Cladospolide A
  作者：Krishna Kaliappan、Debjani Si

  DOI：10.1055/s-0029-1217737

  日期：2009.9

  A simple and efficient total synthesis of (-)-cladospolide A is described here, which involves either olefin cross metathesis or Julia-Kocienski olefination and Yamaguchi macrolactonization as key steps.

  本文介绍了一种简单高效的 (-)-cladospolide A 全合成方法，其关键步骤包括烯烃交叉偏析或 Julia-Kocienski 烯化和 Yamaguchi 大内酯化。
• Mori, Kenji; Maemoto, Shun'ichi, Liebigs Annalen der Chemie, 1987, p. 863 - 870
  作者：Mori, Kenji、Maemoto, Shun'ichi

  DOI：——

  日期：——