(E)-methyl 2-(cyclohex-2-en-1-ylidene)acetate | 51376-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 2-(cyclohex-2-en-1-ylidene)acetate
• 英文别名: methyl (2E)-2-cyclohexen-1-ylideneethanoate；methyl (2E)-2-cyclohex-2-en-1-ylideneacetate
• CAS: 51376-53-5
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: JREXMLWGPKSZOP-FPLPWBNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.111±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 4,5,6,7-tetrahydro-3H-isobenzofuran-1-one 、 (E)-methyl 2-(cyclohex-2-en-1-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属 C–H 插入反应中重氮酰胺、酯和酮的反应曲线

  摘要：

  源自重氮酮的乙烯基阳离子参与无过渡金属的 CH 插入反应，但相应的酰胺和酯类似物表现出不同的反应性特征。虽然由重氮酮形成的阳离子经历重排和 CH 插入序列，但来自重氮酰胺的阳离子的效率较低，并且往往在插入步骤发生之前被竞争性捕获。重氮酯经历了几个重排步骤并且无法插入。DFT 计算表明，这种差异源于两个因素：相邻羰基氧对初始形成的乙烯基阳离子的静电稳定水平不同，以及酮和酰胺系统对 CH 插入的预变形。计算数据与实验结果非常吻合，

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12420

文献信息

• Silver(I) ion-catalyzed rearrangements of strained .sigma. bonds. XXII. Kinetic deuterium isotope and electronic effects in the silver(I) promoted type .gamma. isomerization of 1-alkyltricyclo[4.1.0.0.2,7]heptanes. Mechanistic analysis of the formation of bicyclo[3.2.0]hept-6-enes
  作者：Leo A. Paquette、Gerald Zon

  DOI：10.1021/ja00808a036

  日期：1974.1
• Bonadies Francesco, Cardilli Antonella, Lattanzi Alessandra, Orelli Lilia+, Tetrahedron Lett, 35 (1994) N 20, S 3383-3386
  作者：Bonadies Francesco, Cardilli Antonella, Lattanzi Alessandra, Orelli Lilia+

  DOI：——

  日期：——
• SMITHERS, R. H., SYNTH. COMMUN., 1985, 15, N 2, 81-86
  作者：SMITHERS, R. H.

  DOI：——

  日期：——
• Reactivity Profiles of Diazo Amides, Esters, and Ketones in Transition-Metal-Free C–H Insertion Reactions
  作者：Sarah E. Cleary、Xin Li、Li-Cheng Yang、K. N. Houk、Xin Hong、Matthias Brewer

  DOI：10.1021/jacs.8b12420

  日期：2019.2.27

  Vinyl cations derived from diazo ketones participate in transition-metal-free C-H insertion reactions, but the corresponding amide and ester analog exhibit divergent reactivity profiles. Whereas cations formed from diazo ketones undergo a rearrangement and C-H insertion sequence, those from diazo amides do so less efficiently and tend to be competitively trapped before the insertion step occurs. Diazo

  源自重氮酮的乙烯基阳离子参与无过渡金属的 CH 插入反应，但相应的酰胺和酯类似物表现出不同的反应性特征。虽然由重氮酮形成的阳离子经历重排和 CH 插入序列，但来自重氮酰胺的阳离子的效率较低，并且往往在插入步骤发生之前被竞争性捕获。重氮酯经历了几个重排步骤并且无法插入。DFT 计算表明，这种差异源于两个因素：相邻羰基氧对初始形成的乙烯基阳离子的静电稳定水平不同，以及酮和酰胺系统对 CH 插入的预变形。计算数据与实验结果非常吻合，