3-hydroxy-3-methylcyclopent-1-ene-1-carbonitrile | 450406-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-hydroxy-3-methylcyclopent-1-ene-1-carbonitrile
• 英文别名: 3-Hydroxy-3-methylcyclopentene-1-carbonitrile
• CAS: 450406-21-0
• 化学式: C₇H₉NO
• 分子量: 123.155
• InChiKey: DDCWLNASCOKLRM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  magnesium,1-chlorobutane,bromide 、 3-hydroxy-3-methylcyclopent-1-ene-1-carbonitrile 在 叔丁基氯化镁 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以56%的产率得到(1RS,6SR,7RS)-7-hydroxy-7-methylbicyclo[4.3.0]nonane-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  环烯腈：合成，共轭加成和立体选择性环空。

  摘要：

  不饱和甲硅烷基氰醇与DMSO-Ac2O的O-烷基化反应会引发重排，生成甲硫基甲基保护的羟基烯腈，后者易于水解，可随后用ω-氯烷基格氏试剂进行环化。用t-BuMgCl对γ-羟基烯腈进行去质子化，然后添加ω-氯烷基格氏试剂，会触发共轭加成烷基化序列，仅导致顺式八氢萘，氢化茚和十氢化萘。立体电子控制有利于轴向共轭物加成，从而产生特别反应性的构象异构体，该构象异构体迅速环化为顺式稠合的双环腈，而通过逐步的顺序生成环状的翻转的构象异构体，则允许进入非对映体反式十氢化萘。总的来说，

  DOI：

  10.1021/jo0345291
• 作为产物：
  描述：

  1-cyano-3-methyl-1-(trimethylsilyloxy)cyclopent-2-ene 在 乙酸酐 、 mercury dichloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3-hydroxy-3-methylcyclopent-1-ene-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  环烯腈：合成，共轭加成和立体选择性环空。

  摘要：

  不饱和甲硅烷基氰醇与DMSO-Ac2O的O-烷基化反应会引发重排，生成甲硫基甲基保护的羟基烯腈，后者易于水解，可随后用ω-氯烷基格氏试剂进行环化。用t-BuMgCl对γ-羟基烯腈进行去质子化，然后添加ω-氯烷基格氏试剂，会触发共轭加成烷基化序列，仅导致顺式八氢萘，氢化茚和十氢化萘。立体电子控制有利于轴向共轭物加成，从而产生特别反应性的构象异构体，该构象异构体迅速环化为顺式稠合的双环腈，而通过逐步的顺序生成环状的翻转的构象异构体，则允许进入非对映体反式十氢化萘。总的来说，

  DOI：

  10.1021/jo0345291

文献信息

• Alkenenitriles:  Annulations with ω-Chloro Grignard Reagents
  作者：Fraser F. Fleming、Zhiyu Zhang、Qunzhao Wang、Omar W. Steward

  DOI：10.1021/ol0261175

  日期：2002.7.1

  [reaction: see text] omega-Chloro Grignard reagents chelate with cyclic gamma-hydroxy-alpha,beta-alkenenitriles to trigger a conjugate addition-alkylation annulation. The chelation-controlled conjugate addition-alkylation is the first anionic annulation with alpha, beta-alkenenitriles, providing cis bicyclo[3.3.0]octane, hydrindane, and decalin ring systems in a single synthetic operation.

  [反应：请参阅文本]Ω-氯格氏试剂与环状的γ-羟基-α，β-烯腈螯合以触发共轭加成烷基化。螯合控制的共轭加成烷基化是首次使用α，β-烯腈进行的阴离子环化，可在单个合成操作中提供顺式双环[3.3.0]辛烷，氢化丙烷和十氢化萘环系统。
• Cyclic Alkenenitriles:  Synthesis, Conjugate Addition, and Stereoselective Annulation
  作者：Fraser F. Fleming、Zhiyu Zhang、Qunzhao Wang、Omar W. Steward

  DOI：10.1021/jo0345291

  日期：2003.10.1

  methylthiomethyl-protected hydroxyalkenenitriles that are easily hydrolyzed for subsequent annulations with omega-chloroalkyl Grignard reagents. Deprotonating the gamma-hydroxyalkenenitriles with t-BuMgCl followed by addition of omega-chloroalkyl Grignard reagents triggers a conjugate addition-alkylation sequence leading exclusively to cis-octalins, hydrindanes, and decalins. Stereoelectronic control favors an axial

  不饱和甲硅烷基氰醇与DMSO-Ac2O的O-烷基化反应会引发重排，生成甲硫基甲基保护的羟基烯腈，后者易于水解，可随后用ω-氯烷基格氏试剂进行环化。用t-BuMgCl对γ-羟基烯腈进行去质子化，然后添加ω-氯烷基格氏试剂，会触发共轭加成烷基化序列，仅导致顺式八氢萘，氢化茚和十氢化萘。立体电子控制有利于轴向共轭物加成，从而产生特别反应性的构象异构体，该构象异构体迅速环化为顺式稠合的双环腈，而通过逐步的顺序生成环状的翻转的构象异构体，则允许进入非对映体反式十氢化萘。总的来说，