2-[2,6-Di-tert-butyl-5-(2,2-dimethyl-propionyl)-4-oxo-4H-[1,3]dioxin-2-yl]-4,4-dimethyl-pent-1-ene-1,3-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-[2,6-Di-tert-butyl-5-(2,2-dimethyl-propionyl)-4-oxo-4H-[1,3]dioxin-2-yl]-4,4-dimethyl-pent-1-ene-1,3-dione
• 化学式: C₂₄H₃₆O₆
• 分子量: 420.546
• InChiKey: AQYFEDKGRYZLIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2,6-Di-tert-butyl-5-(2,2-dimethyl-propionyl)-4-oxo-4H-[1,3]dioxin-2-yl]-4,4-dimethyl-pent-1-ene-1,3-dione 在 对甲苯磺酸 作用下， 生成 1,3,5,7-Tetra-tert-butyl-2,6,9-trioxabicyclo<3.3.1>nona-3,7-diene-4,8-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  A convenient de novo synthesis of functionalised 2,4,6,8-tetraoxaadamantanes

  摘要：

  通过在稳定的 α-oxoketene 1 上添加亲核剂，可轻松获得三氧杂双环己二烯 2 和 4，并通过酸催化水解作用，高产率地将其转化为相应的 2,4,6,8-四氧杂金刚烷 3 和 5。

  DOI：

  10.1039/c39950000797
• 作为产物：
  描述：

  dipivaloylketene 反应 48.0h， 以90%的产率得到2-[2,6-Di-tert-butyl-5-(2,2-dimethyl-propionyl)-4-oxo-4H-[1,3]dioxin-2-yl]-4,4-dimethyl-pent-1-ene-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  四叔丁基三氧杂双环[3.3.1]壬二烯二甲酸：光学分辨率、绝对构型及在手性鉴别中的应用

  摘要：

  对映体纯桥联双二恶英 4 是一种不对称的二元羧酸，具有轴向手性，可以很容易地合成并用作分离和/或传输手性客体分子的主体。外消旋体4与(R)-和(S)-1-苯乙胺产生相应的纯非对映体盐7和8。含有(R)-1-苯乙胺的非对映体盐7中二酸4的绝对构型被证实为R通过 X 射线晶体结构分析，这也证实了它的凹面性质。酸敏感性纯对映异构体 (R)-4 和 (S)-4 的释放可通过使用硅胶干式快速色谱法方便地实现。CD 光谱显示 (S)-对映异构体在 206 nm 处具有正 Cotton 效应。对映体纯度由具有 (R,R)-1 的非对映体盐的 1H NMR 鉴别证明，2-双(4-甲氧基苯基)乙烷-1,2-二胺为碱。二元羧酸 (R)-4 可用作手性助剂，如外消旋 N,N-二叔丁基-1,2-双(4-甲氧基苯基)乙烷-1,2-二胺 9 的难拆分所证明。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800109

文献信息

• Synthesis and Complexation Properties of Some Novel Lariat-Crown Ethers
  作者：Ralf Smounig、C. Oliver Kappe、Curt Wentrup、Gert Kollenz

  DOI：10.1007/s00706-002-0547-y

  日期：2003.3.1

  to obtain complexation constants ( K c -values for potassium/sodium rhodanides: 480–1100 mol dm−3), as well as extraction experiments to explore the metal ion transportation abilities of the new lariat crown derivatives. In particular, a significantly increased ability to transport metal ions from water into chloroform was found with spherical tetraoxaadamantyl derivatives when compared with the free

   通过使相应的氨基冠醚衍生物与二聚体α-氧杂环丁烯反应，可以制备几种带有桥联的双二恶英或四氧杂金刚烷单元作为手性取代基的新的套索状冠醚，后者是通过快速真空热裂解呋喃-2,3-二酮而获得的。前体。通过1 H NMR滴定研究了对带不同电荷金属离子的络合特性，以获得络合常数（ 钾/罗丹酸钠的 K c值 ：480–1100 mol dm -3 ），以及提取实验，以探索新的套索状冠衍生物的金属离子传输能力。特别地，与游离氨基-苯并冠状醚相比，球形四氧杂金刚烷基衍生物发现将金属离子从水中转移到氯仿中的能力显着提高。
• A novel and convenient approach to functionalized 2,6,9-trioxabicyclo[3.3.1]nona-3,7-dienes (bridged bis-dioxines).
  作者：C.Oliver Kappe、Gereld Färber、Curt Wentrup、Gert Kollenz

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61310-2

  日期：1992.8

  The synthesis of N-aryl-2,6,9-trioxabicyclo[3.3.1]nona-3,7-diene-4-carboxamides 2 by reaction of dipivaloylketene-dimer 1 with aromatic amines is described. Bis-derivatives 5, 6 resp. are formed from 1 and aromatic diamines. The structure of N-phenylcarboxamide 2a was proved by X-ray crystallography, the chirality of these compounds (e.g. 2b) established by NMR studies. A reasonable reaction pathway

  描述了通过二新戊酰基烯酮二聚体1与芳族胺反应合成N-芳基-2,6,9-三氧杂双环[3.3.1] nona-3,7-二烯-4-羧酰胺2。双-衍生物5，6 RESP。由1和芳族二胺形成。N-苯基羧酰胺2a的结构通过X射线晶体学证明，这些化合物（例如2b）的手性通过NMR研究确定。还讨论了异常转化1 → 2的合理反应途径。
• Synthesis of functionalized macrocyclic derivatives of trioxabicyclo[3.3.0]nonadiene
  作者：Sabine Leber、Gert Kollenz、Curt Wentrup

  DOI：10.3762/bjoc.8.83

  日期：——

  C₇₂-Macrocyclic systems functionalized with nitroaryl and arylamino groups were synthesized from the bisdioxine diacid dichloride 1,3,5,7-tetra-tert-butyl-2,6,9-trioxabicyclo[3.3.1]nona-3,7-diene-4,8-dicarbonyl dichloride (3).

  从1,3,5,7-四-tert-丁基-2,6,9-三氧杂双环[3.3.1]非-3,7-二烯-4,8-二羧酸二氯化物（3）合成了功能化有硝基芳基和芳基氨基基团的C₇₂大环系统。
• Preparation and Chemistry of an Unexpectedly Stable α-Oxoketene−Pyridine Zwitterion, 2,2-Bis(tert-butylcarbonyl)-1-[4-(dimethylamino)pyridinio]ethen-1-olate
  作者：Gert Kollenz、Susanne Holzer、C. Oliver Kappe、Turkaram S. Dalvi、Walter M. F. Fabian、Heinz Sterk、Ming Wah Wong、Curt Wentrup

  DOI：10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1315::aid-ejoc1315>3.0.co;2-2

  日期：2001.4

  demonstrate that the ring nitrogen atom of DMAP is involved in generating the new zwitterionic C-N bond. Reactions of 4 with NH and OH nucleophiles in solution afforded the corresponding dipivaloyl acetic acid derivatives 6 and 7, whereas acetone or benzylidene aniline undergo cycloaddition reactions of the hetero-Diels-Alder type.

  在乙腈中用 4-(二甲氨基)吡啶 (DMAP) 处理二戊酰基乙烯酮 1 及其二聚体 2 和 3 得到 α-氧代烯酮-吡啶两性离子 4，为淡黄色固体。这是从真正的 alpha-oxoketene 获得的稳定两性离子的第一个例子。在室温下的无水溶液中，化合物 4 大部分裂解为反应物 1 和 DMAP。在 -60 摄氏度，平衡完全向两性离子 4 移动，如 C-13 NMR 测量所示。使用密度泛函理论 (B3LYP/6-311+G**) 的计算与 4 的形成和相对稳定性非常吻合。 N-15 标记实验表明 DMAP 的环氮原子参与生成新的两性离子 CN键。
• A convenient de novo synthesis of functionalised 2,4,6,8-tetraoxaadamantanes
  作者：Werner Heilmayer、Turkaram S. Dalvi、C. Oliver Kappe、Curt Wentrup、Karl Gruber、Heinz Sterk、Gert Kollenz

  DOI：10.1039/c39950000797

  日期：——

  Trioxabicyclononadienes 2 and 4, easily obtained by addition of nucleophiles to the stable α-oxoketene 1, are transformed into the corresponding 2,4,6,8-tetraoxaadamantanes 3 and 5 in high yields by acid-catalysed hydrolysis.

  通过在稳定的 α-oxoketene 1 上添加亲核剂，可轻松获得三氧杂双环己二烯 2 和 4，并通过酸催化水解作用，高产率地将其转化为相应的 2,4,6,8-四氧杂金刚烷 3 和 5。