2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-D-glucono-1,5-O-lactone | 118206-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-D-glucono-1,5-O-lactone
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-gluconothionolactone；2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucono-δ-thionolactone；(3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane-2-thione
• CAS: 118206-39-6
• 化学式: C₃₄H₃₄O₅S
• 分子量: 554.707
• InChiKey: QFAWHYXQVHBDNA-NXVJRICRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  78.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-D-glucono-1,5-O-lactone 在 三氯化硼 、 三乙胺 作用下， 以 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S)-1,5-anhydro-D-glucitol-spiro-[1.5]-3-(2-naphthyl)-1,4,2-oxathiazole
  参考文献：
  名称：

  葡萄糖基螺-氧杂噻唑类通过糖原磷酸化酶抑制作用作为体内抗高血糖药。

  摘要：

  设计针对该酶催化位点的糖原磷酸化酶（GP）抑制剂是在2型糖尿病情况下更好控制高血糖的一种有前途的策略。谷氨酰胺基螺-杂环杂环化合物已被证明是有效的GP抑制剂，更具体地说是螺-氧杂噻唑。现在已经通过芳基腈氧化物的1，3-偶极环加成到葡糖基-硫代内酯中来细化了一种新的合成路线，其一步提供了螺-氧杂噻唑部分。硫代内酯是根据费尔班克斯的规程从硫代亚磺酸盐前体的热重排获得的，尽管重新审视了结果，并通过DFT计算进行了合理化。2-萘基取代的葡萄糖基螺氧杂噻唑5h，被确定为最有效的GP抑制剂之一（针对RMGPb的Ki = 160 nM）可以通过该策略在克级上生产。使用大鼠和人类肝细胞的体外进一步评估表明，化合物5h是抗降血糖药物的候选药物，其性能稍好于用作阳性对照的DAB。在Zucker fa / fa大鼠模型中进行的急性和亚慢性试验研究进一步证实了化合物5h的效力，因为它在30 mg kg-1时将血糖水平降低了约36％，在60

  DOI：

  10.1039/c9ob01190k
• 作为产物：
  描述：

  O-ethyl S-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl) dithiocarbonate 在 sodium ethanolate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 反应 3.75h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-D-glucono-1,5-O-lactone
  参考文献：
  名称：

  糖基硫代-O-内酯。第一部分。亲核试剂的制备和反应

  摘要：

  呋喃类和吡喃类糖基硫代-O-内酯是通过S-苯甲酰基硫代糖苷的光解或通过S-糖基硫代亚磺酸盐的热解制备的，其结果比用Lawesson试剂对糖基内酯硫磺化的效果更好。从二金呋喃呋喃糖基二硫化物7或Manofuranosyl甲基二硫化物8（流程2）获得的硫代亚磺酸盐的热解得到低产率的硫代-O-内酯2。然而，通过原位烷基化衍生自的硫醇基阴离子获得的S-苯甲酰基硫代糖苷6的光解作用。5以78–89％的优势领先至2。类似地，二硫代碳酸酯10转化，通过图11A，进入核糖-噻ø内酯12（79％）。热解的全乙酰硫代亚磺酸酯的14（方案3导致了中间硫代）O-内酯15，其后行容易β消去的AcOH（的16层析期间，75％）。将过苄基化的S-吡喃葡萄糖基二硫代碳酸酯18（方案4）转化为S-苯甲酰基硫代葡萄糖苷19或成异头甲基二硫化物21a / b的混合物。而光解19导致在适中的产率以2-脱氧硫代ø内酯20，氧化21

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760223

文献信息

• One-pot synthesis of carbohydrate thionolactones from 1-thiosugars
  作者：Brendan L. Wilkinson、Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.05.145

  日期：2008.8

  commercially available tert-butylsulfinyl chloride in toluene at room temperature, followed by thermolysis. The method can also be used to generate reactive thioaldehydes and thioketones directly from thiols, which can be trapped in situ with a suitable diene.

  为碳水化合物thionolactones的从合成的一般和高效的一锅法相应的1- thiosugar是描述涉及一中间的糖基的形成小号-叔丁基硫代亚磺酸酯在原位治疗与市售硫醇的叔丁基亚磺酰氯在室温下甲苯，然后热解。该方法还可用于直接从硫醇生成反应性硫醛和硫酮，这些硫醇和硫酮可用合适的二烯就地捕获。
• Efficient synthesis of carbohydrate thionolactones
  作者：Kampanart Chayajarus、Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.03.104

  日期：2006.5

  Carbohydrate thionolactones may be efficiently synthesized from the corresponding 1-thio sugars via a two-step procedure involving formation of a glycosyl phenylthiosulfinate by treatment with either phenylsulfinyl chloride or 1-(phenylsulfinyl)piperidine (BSP), and subsequent thermal elimination in toluene. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• An amide orthoesterification route to N-(1′-alkylthioglucopyranosyl)indoles
  作者：Tahar Belhadj、Peter G. Goekjian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.09.135

  日期：2005.11

  The addition of 3-methylindolylmagnesium bromide to tetra-O-benzyl-alpha-D-gluconothionolactone yields the expected indole N-gluconothioamide as its hemiorthothioamide tautomer. The thiol function is alkylated to yield the corresponding orthothioamide, a l'-alkylthio-substituted N-glycoside. Alternatively, the l'-alkylthio-N-glycoside can be accessed from the corresponding indole N-gluconamide via a boron trifluoride-etherate mediated orthoesterification with ethanethiol. Radical reduction of the orthothioamide yields the N-glycosides in 2:1 stereoselectivity in favor of the beta-N-glycoside, while reduction via the oxonium ion leads to an improved 6:1 selectivity. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Short-Step Synthesis of 5-Thio-L-hexopyranoses from D-Glyconothio-O-lactones
  作者：Shiro Ikegami、Daisuke Sawada、Shinya Sasayama、Hideyo Takahashi

  DOI：10.3987/com-05-s(k)52

  日期：——
• KAHNE, DANIEL;YANG, DAN;LIM, JUNG JIN;MILLER, RAYMOND;PAGUAGA, EDUARDO, J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 26, C. 8716-8717
  作者：KAHNE, DANIEL、YANG, DAN、LIM, JUNG JIN、MILLER, RAYMOND、PAGUAGA, EDUARDO

  DOI：——

  日期：——