4,4-dimethyl-2-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclohex-2-enone | 181276-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-2-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: 4,4-Dimethyl-2-(2-trimethylsilylethynyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 181276-75-5
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: FITSBXZKCLUYHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-2-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclohex-2-enone 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以73%的产率得到5,5-dimethyl-1-ethynyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过1-炔基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-2-酮从2-炔基环己二-2-烯酮中制得2-炔基环戊-2-烯醇

  摘要：

  2-炔基环己-2-烯酮1a–c和2a–c与MeOH中的H 2 O 2 / NaOH反应，得到1-炔基-7-氧杂双环[4.1.0]庚-2-酮3a–c和4a–c， 分别。3-未取代的双环环氧酮3a，3b和4a，4b与H 2 O 2 / NaOH进一步反应，经历环收缩和（正式）脱羰基反应，生成2-炔基-环-2-戊烯基化合物5a，5b和6a ，6b分别。在环己酮1的辐射（λ= 350 nm）下，在中性条件下也可获得环氧酮3在空气饱和的苯溶液中。同样，在中性条件下氧代cycloalkenecarbonitriles 8反应（热）用H 2 ö 2在MeCN，得到oxabicyclic腈9。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790515
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮 、 三甲基乙炔基硅 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 以62%的产率得到4,4-dimethyl-2-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  （-）-Myrocin G的收敛对映选择性合成路线的发展。

  摘要：

  Myrocins是具有掩蔽的亲电环丙烷的抗增殖抗生素真菌代谢产物家族。初步的化学反应性研究将这些天然产物的生物活性归因于DNA交联机制，但对天然DNA的研究并未证实这一假设。我们最近报道了代谢产物myrocin C（1）的推定活性形式（-）-myrocin G（4）的总合成，其特征是精心设计的串联片段偶联-环流级联反应。在此，我们描述了合成策略向4的演变，并报告了促使该级联耦合设计的一系列发现。努力转化二酚（-）-myrocin G（4）到相应的5-羟基-γ-内酯异构体myrocin C（1）也有详述。我们目前对（-）-myrocin G（4）和相关结构的抗增殖活性进行初步评估，以及DNA交联研究。这些研究表明，myrocins不会使DNA交联，表明可能涉及蛋白质靶标的另一种作用方式。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00891

文献信息

• Tungsten-Catalyzed Heterocycloisomerization Approach to 4,5-Dihydro-benzo[<i>b</i>]furans and -indoles
  作者：Ethan L. Fisher、Sidney M. Wilkerson-Hill、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/ja3045647

  日期：2012.6.20

  A W(CO)(5).THF-catalyzed cycloisomerization of bicyclo[4.1.0] substrates to afford mono C4-substituted 4,5-dihydro-benzo[b]furans and -indoles is reported. The title compounds are versatile intermediates that lead to a range of fused bicycles including the cores of various furan-, benzofuran-, and indole-containing natural products. In many cases, the functionalization of the dihydro-benzo[b]furans and -indoles is orthogonal to that of the corresponding benzofurans and indoles and, thus, offers complementary approaches for synthesis.
• Development of a Convergent Enantioselective Synthetic Route to (−)-Myrocin G
  作者：Martin Tomanik、Christos Economou、Madeline C. Frischling、Mengzhao Xue、Victoria A. Marks、Brandon Q. Mercado、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00891

  日期：2020.7.17

  antiproliferative antibiotic fungal metabolites possessing a masked electrophilic cyclopropane. Preliminary chemical reactivity studies imputed the bioactivity of these natural products to a DNA cross-linking mechanism, but this hypothesis was not confirmed by studies with native DNA. We recently reported a total synthesis of (−)-myrocin G (4), the putative active form of the metabolite myrocin C (1), that featured

  Myrocins是具有掩蔽的亲电环丙烷的抗增殖抗生素真菌代谢产物家族。初步的化学反应性研究将这些天然产物的生物活性归因于DNA交联机制，但对天然DNA的研究并未证实这一假设。我们最近报道了代谢产物myrocin C（1）的推定活性形式（-）-myrocin G（4）的总合成，其特征是精心设计的串联片段偶联-环流级联反应。在此，我们描述了合成策略向4的演变，并报告了促使该级联耦合设计的一系列发现。努力转化二酚（-）-myrocin G（4）到相应的5-羟基-γ-内酯异构体myrocin C（1）也有详述。我们目前对（-）-myrocin G（4）和相关结构的抗增殖活性进行初步评估，以及DNA交联研究。这些研究表明，myrocins不会使DNA交联，表明可能涉及蛋白质靶标的另一种作用方式。
• 2-Alkynylcyclopent-2-enols from 2-Alkynylcyclohex-2-enonesvia 1-Alkynyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ones
  作者：Birgit Sander、Sven Andresen、Stefan Reichow、Katia Dubois、William C. Agosta、Paul Margaretha

  DOI：10.1002/hlca.19960790515

  日期：1996.8.7

  1-alkynyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ones 3a–c and 4a–c, respectively. The 3-unsubstituted bicyclic epoxy ketones 3a, 3b, and 4a, 4b react further with H2O2/NaOH, undergoing ring contraction and (formal) decarbonylation to give 2-alkynylcy-clopent-2-enols 5a, 5b, and 6a, 6b, respectively. Epoxy ketones 3 are also obtained under neutral conditions on irradiation (λ = 350 nm) of cyclohexenones 1 in air-saturated

  2-炔基环己-2-烯酮1a–c和2a–c与MeOH中的H 2 O 2 / NaOH反应，得到1-炔基-7-氧杂双环[4.1.0]庚-2-酮3a–c和4a–c， 分别。3-未取代的双环环氧酮3a，3b和4a，4b与H 2 O 2 / NaOH进一步反应，经历环收缩和（正式）脱羰基反应，生成2-炔基-环-2-戊烯基化合物5a，5b和6a ，6b分别。在环己酮1的辐射（λ= 350 nm）下，在中性条件下也可获得环氧酮3在空气饱和的苯溶液中。同样，在中性条件下氧代cycloalkenecarbonitriles 8反应（热）用H 2 ö 2在MeCN，得到oxabicyclic腈9。