t-butyl 3-(2-allyloxycarbonylethyl)-5-{(Z)-[(E)-3-ethylidene-4-methyl-5-oxopyrrolidin-2-ylidene]methyl}-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate | 220182-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: t-butyl 3-(2-allyloxycarbonylethyl)-5-{(Z)-[(E)-3-ethylidene-4-methyl-5-oxopyrrolidin-2-ylidene]methyl}-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: (4E,5Z)-5-[4-[2-(allyloxycarbonyl)ethyl]-5-t-butoxycarbonyl-3-methyl-2-pyrrolylmethylene]-4-ethylidene-3-methylpyrrolidin-2-one；tert-butyl 5-[(Z)-[(3E)-3-ethylidene-4-methyl-5-oxopyrrolidin-2-ylidene]methyl]-4-methyl-3-(3-oxo-3-prop-2-enoxypropyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 220182-39-8
• 化学式: C₂₄H₃₂N₂O₅
• 分子量: 428.528
• InChiKey: XJRPWDDBAIEIEM-LRLPPMCESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  97.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyl 3-(2-allyloxycarbonylethyl)-5-{(Z)-[(E)-3-ethylidene-4-methyl-5-oxopyrrolidin-2-ylidene]methyl}-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate 在 硫酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 phycocyanobilin diallyl ester
  参考文献：
  名称：

  Efficient Construction of A,B-Rings Component for Syntheses of Phycocyanobilin and Its Derivative

  摘要：

  该方法包括 4-(1-甲氧基乙基)-3-甲基-5-对甲苯磺酰基-1,5-二氢-2H-吡咯-2-酮和 2-甲酰基吡咯衍生物在 nBu3P 和碱存在下的 Wittig 型新偶联反应，然后用铝汞齐还原并进行酸处理。

  DOI：

  10.1246/cl.1998.1227
• 作为产物：
  描述：

  4-(1-bromoethyl)-1-t-butoxycarbonyl-1,5-dihydro-3-methyl-5-tosyl-2H-pyrrol-2-one 在 aluminum amalgam 、 三丁基膦 、 potassium tert-butylate 、 sodium acetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 t-butyl 3-(2-allyloxycarbonylethyl)-5-{(Z)-[(E)-3-ethylidene-4-methyl-5-oxopyrrolidin-2-ylidene]methyl}-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Efficient Construction of A,B-Rings Component for Syntheses of Phycocyanobilin and Its Derivative

  摘要：

  该方法包括 4-(1-甲氧基乙基)-3-甲基-5-对甲苯磺酰基-1,5-二氢-2H-吡咯-2-酮和 2-甲酰基吡咯衍生物在 nBu3P 和碱存在下的 Wittig 型新偶联反应，然后用铝汞齐还原并进行酸处理。

  DOI：

  10.1246/cl.1998.1227

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Phytochromobilin Starting from Two Pyrrole Derivatives
  作者：Takashi Kakiuchi、Hideki Kinoshita、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1055/s-1999-3105

  日期：——

  (±)-Phytochromobilin was synthesized as an acid form by developing a convenient method for the preparation of A- and D-rings starting from a 2-tosylpyrrole derivative, followed by efficient construction of A/B- and C/D-ring components via Wittig-type coupling reaction of 5-tosylpyrrolinones with 2-formylpyrrole, and palladium catalyzed deprotection of allyl esters of propanoic acid side chains of C-8 and C-12.

  (±)-植物光敏色素卟胆素以酸形式合成，通过开发一种从2-对甲苯磺酰吡咯衍生物制备A环和D环的简便方法，随后通过5-对甲苯磺酰吡咯啉酮与2-甲酰吡咯的Wittig型偶联反应高效构建A/B环和C/D环组分，以及钯催化的丙酸侧链的烯丙酯在C-8和C-12位的脱保护。
• Total Syntheses of Sterically Locked Phycocyanobilin Derivatives Bearing a 15<i>Z</i>-<i>anti</i>or a 15<i>E</i>-<i>anti</i>CD-Ring Component
  作者：Kaori Nishiyama、Ayumi Kamiya、Mostafa A. S. Hammam、Hideki Kinoshita、Shuhei Fujinami、Yutaka Ukaji、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/bcsj.20100168

  日期：2010.11.15

  Total syntheses of sterically locked phycocyanobilin derivatives with a 15Z-anti or a 15E-anti CD-ring component were performed toward elucidation of the stereochemistry and function of the chromophore in phytochromes. In the course of the construction of a sterically locked 15E-anti CD-ring component employing 5-tosylpyrrolin-2-one derivatives as the D-ring, the Ts group was found to be rearranged under acidic conditions to give a mixture of regioisomers, both of which could be transformed into the same CD-ring precursor via detosylation with a base followed by Wittig-like coupling reaction. In addition, a sterically locked 15E-anti biliverdin derivative was also synthesized.

  对具有 15Z-抗或 15E-抗 CD 环组分的空间锁定藻蓝蛋白衍生物进行全合成，以阐明光敏色素中生色团的立体化学和功能。在使用5-甲苯磺酰吡咯啉-2-酮衍生物作为D环构建空间锁定的15E-反CD环组分的过程中，发现Ts基团在酸性条件下重排，得到区域异构体的混合物，两者都可以通过碱基去托基化，然后进行维蒂希样偶联反应，转化为相同的 CD 环前体。此外，还合成了空间锁定的15E-抗胆绿素衍生物。
• An Efficient Method to Construct the A,B-Rings Component toward Total Syntheses of Phycocyanobilin and Its Derivative as a Photoprobe
  作者：Krishanthi Padmarani Jayasundera、Hideki Kinoshita、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/bcsj.73.497

  日期：2000.2

  Total syntheses of phycocyanobilin and its derivative bearing a photoreactive group at the D-ring were accomplished by developing a new and efficient method for the construction of A,B-rings component, which consists of the Wittig-type new coupling reaction of 4-(1-methoxyethyl or 1-tosylethyl)-3-methyl-5-tosyl-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-one and a 2-formyl pyrrole derivative in the presence of nBu3P and a base, followed by reduction with aluminum amalgam and a subsequent acid or base treatment.

  通过开发一种新颖且高效的方法构建A、B环部分，成功完成了藻蓝蛋白胆色素及其在D环上具有光反应基团的衍生物的总合成。该方法包括在nBu3P和碱存在下，4-(1-甲氧基乙基或1-托烯乙基)-3-甲基-5-托烯-1,5-二氢-2H-吡咯烷-2-酮与2-呋喃基吡咯衍生物的Wittig型新偶联反应，随后用铝齐聚物还原，并进行酸或碱处理。
• Efficient Construction of A,B-Rings Component for Syntheses of Phycocyanobilin and Its Derivative
  作者：Krishanthi Padmarani Jayasundera、Hideki Kinoshita、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/cl.1998.1227

  日期：1998.12

  Total syntheses of phycocyanobilin and its photoactivatable derivative were accomplished by developing a new and versatile method for the construction of A,B-rings component, which consists of the Wittig-type new coupling reaction of 4-(1-methoxyethyl)-3-methyl-5-tosyl-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-one and a 2-formyl pyrrole derivative in the presence of nBu3P and a base, followed by reduction with aluminum amalgam and subsequent acid treatment.

  该方法包括 4-(1-甲氧基乙基)-3-甲基-5-对甲苯磺酰基-1,5-二氢-2H-吡咯-2-酮和 2-甲酰基吡咯衍生物在 nBu3P 和碱存在下的 Wittig 型新偶联反应，然后用铝汞齐还原并进行酸处理。