(R)-(+)-(E)-3-methyl-1-phenylhex-1-en-5-yn-3-ol | 1227459-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (R)-(+)-(E)-3-methyl-1-phenylhex-1-en-5-yn-3-ol
• 英文别名: (E,3R)-3-methyl-1-phenylhex-1-en-5-yn-3-ol
• CAS: 1227459-86-0
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: QIMGRXQCNQWMGL-YGNAEDSMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  B-allenyl-1,3,2-dioxaborolane 、 苄叉丙酮 在 (S)-3,3'-二溴-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 反应 0.83h， 生成 (R)-(+)-(E)-3-methyl-1-phenylhex-1-en-5-yn-3-ol 、 (S)-(-)-(E)-3-methyl-1-phenylhex-1-en-5-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  手性双酚催化的烯基硼酸酯对酮的不对称丙炔化反应

  摘要：

  手性双酚使用丙二烯基硼酸酯催化酮的对映选择性不对称炔丙基化。该反应使用 10 mol% 的 3,3'-Br 2 -BINOL 作为催化剂，烯丙基二氧硼烷作为亲核试剂，在没有溶剂的情况下，在微波辐射下得到高炔丙醇。以良好的产率 (60–98%) 和高对映体比率 (3:1–99:1) 获得反应产物。使用手性外消旋丙二烯基硼酸酯的非对映选择性炔丙基化在催化条件下产生良好的非对映选择性 (dr >86:14) 和对映选择性 (er >92:8)。

  DOI：

  10.1021/ol201535b

文献信息

• Identification of Modular Chiral Bisphosphines Effective for Cu(I)-Catalyzed Asymmetric Allylation and Propargylation of Ketones
  作者：Shi-Liang Shi、Li-Wen Xu、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja101948s

  日期：2010.5.19

  Specifically, catalytic enantioselective propargylation was the first example, affording synthetically useful chiral building blocks that have not been easily accessed to date. In addition to the enantioselectivity, the high catalytic activity of the CuOAc-8 complex is noteworthy. Preliminary studies to elucidate the structure-catalyst activity relationship suggested that the high catalytic activity of

  新的模块化手性膦对两种不同的 Cu(I) 催化的不对称四取代碳形成反应有效，即酮的烯丙基化和炔丙基化。优化的膦 8 很容易在克规模上通过三种简便的转化（O-烷基化、双胺形成和膦化）从市售材料中以高产率合成。在这两个反应中，使用 0.1-5 mol% 的催化剂负载量，从一系列底物（包括芳香族和脂肪族酮）产生了出色的对映选择性（高达 98% ee）。具体来说，催化对映选择性炔丙基化是第一个例子，它提供了迄今为止不易获得的合成有用的手性构件。除了对映选择性，CuOAc-8 络合物的高催化活性值得注意。阐明结构-催化剂活性关系的初步研究表明，Cu-8 配合物的高催化活性是由于非常宽的咬合角（角 P-Cu-P = 137.8 度），导致活性单体催化稳定活性种。此外，Cu 的乙酸盐配体和双胺氢原子之间存在机械上有趣的非常规氢键，稳定了 Cu 原子的扭曲四面体配位状态。导致活性单体催化活性物质的稳定。此外，Cu
• Asymmetric Propargylation of Ketones Using Allenylboronates Catalyzed by Chiral Biphenols
  作者：David S. Barnett、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/ol201535b

  日期：2011.8.5

  Chiral biphenols catalyze the enantioselective asymmetric propargylation of ketones using allenylboronates. The reaction uses 10 mol % of 3,3′-Br2-BINOL as the catalyst and allenyldioxoborolane as the nucleophile, in the absence of solvent, and under microwave irradiation to afford the homopropargylic alcohol. The reaction products are obtained in good yields (60–98%) and high enantiomeric ratios (3:1–99:1)

  手性双酚使用丙二烯基硼酸酯催化酮的对映选择性不对称炔丙基化。该反应使用 10 mol% 的 3,3'-Br 2 -BINOL 作为催化剂，烯丙基二氧硼烷作为亲核试剂，在没有溶剂的情况下，在微波辐射下得到高炔丙醇。以良好的产率 (60–98%) 和高对映体比率 (3:1–99:1) 获得反应产物。使用手性外消旋丙二烯基硼酸酯的非对映选择性炔丙基化在催化条件下产生良好的非对映选择性 (dr >86:14) 和对映选择性 (er >92:8)。